176496. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-Fenil-3-fenil-2-triklór-metil-imidazolidineket tartalmazó rovar- és atkaölőszerek és eljárs a hatóanyagok előállítására
5 176496 6 Hasonló módon állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt II általános képletű vegyületeket. Példa R, r2 Rj R. Olvadáspont, °C 2. H H 3—CH3 5—CH3 130 3. H H 4—CH3 H 80 4. H H 4—OCHs H 120—122 5. H H 4—Cl H 141—144 6. 3—Cl H 4—Cl H 138 7. 4—CH3 H 4—OCH3 H 111—113 8. 4—CH3 H 4—Cl H 124—125 9. 4—CH3 H 4—C2H5 H 98—100 10. 3—CH3 H 3—Cl H olaj 11. 3—Cl 5—Cl 3—CH3 5—CH3 163 12. 3—CH3 5—CH3 4—Cl H 112 13. 4—CH3 H 3—Cl 5—Cl 117 A kiindulási anyagok előállítását szemléltetik a következő példák. N-(3-Klórfenil)-N'-(4-metilfenil)-etiIéndiamin a) N-(2-Hidroxietil)-3-klóranilin 50.8 g 3-klóranilint, 36 g etilénklórhidrint és 50 g vízmentes nátriumkarbonátot 4 óra hosszat keverés és viszszafolyatás közben forralunk. Ezután forrón leszívatjuk és a szűrőmaradékot etilacetáttal mossuk. A szüredéket csökkentett nyomáson desztillálva, a kívánt termék 14 Torr nyomáson és 182 °C-on forr. b) N-(2-Brómetil)-3-klóranilin-hidrobromid 19 g a) pontban kapott termékhez keverés közben lassan hozzácsepegtetünk 50 g 50%-os hidrogénbromidot. A lombikra Vigreux-kolonnát helyezünk, és körülbelül 124 °C-ra melegítjük. Három óra múlva körülbelül 35 ml folyadékot ledesztillálunk. A maradék lehűlés közben megszilárdul, és tisztításhoz hideg acetonnal mossuk. Kitermelés 22 g. Olvadáspontja 148 °C. c) N-(3-Klórfenil)-N'-(4-metilfenil)-etiléndiamin 15.8 g N-(2-brómetil)-3-klóranilinhidrobromidot és 10,7 g 4-metilanilint 50 ml toluolban 15 g vízmentes nátriumkarbonát jelenlétében 8 óra hosszat keverés és viszszafolyatás közben forralunk. Ezután szűrjük, és a maradékot etilacetáttal mossuk. A szüredéket vákuumban alaposan bepároljuk. 10 g olajat kapunk, amelyet a további reakcióhoz tisztítás nélkül felhasználhatunk. N-Fenil-N'-(3,5-dimetilfenil)-etiléndiamin a) [N-(3,5-Dimetilfenil)-glicin]-ani! id 17 g klóracetanilidet és 20 g 3,5-dimetilanilint 25 g nátriumkarbonát hozzáadása után 6 óra hosszat 5 185 °C-os olajfürdőn tartunk. Ezután vizet adunk hozzá, és a szerves fázist etilacetátban feloldjuk. Nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepárolva világosbarna olajat kapunk. Teljesen megszilárdul. Kitermelés 20 g. jQ b) N-Fenil-N'-(3,5-dimetilfenil)-etiléndiamin 35 g nátrium-bisz-(2-metoxietoxi)-dihidroaluminát 100 ml benzollal készült oldatához hozzácsepegtetjük az a) pontban kapott termék 35 ml benzollal készült oldatát. A keverék felmelegszik és hidrogén fejlődik. Még 15 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlés után hozzácsepegtetünk 200 ml 20%-os kénsavat. A benzolt vízgőzzel kihajtjuk, vizes maradékot tömény ammóniaoldattal meglúgosítjuk, és vízzel 2 literre hígítjuk. Ezután etilacetáttal extraháljuk, az oldatot nát-' 20 riumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepárolva a cím szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk, amely további tisztítás nélkül felhasználható. Az előzők szerint állíthatjuk elő a többi III általános képletű kiindulási vegyületet. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Rovar- és atkaölőszer azzal jellemezve, hogy ható- 30 anyagként 0,02—85 s% mennyiségben II általános képletű l-fenil-3-fenil-2-triklórmetil-imidazolidint tartalmaz — ebben a képletben Rj, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot, kevés szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot jelentenek, a 3-, 4- vagy 35 5-helyzetben lehetnek, és az A és B fenilgyürűk különbözőképpen szubsztituáltak —, hordozó- és hígitóanyag — előnyösen ásványi anyag, szénhidrogénszármazék — és felületaktív adalék — előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló- vagy emulgeálószer, nedvesítőszer — kö-40 zül eggyel vagy többel együtt. 2. Eljárás a II általános képletű l-fenil-3-fenil-2-triklórmetil-imidazolidinek előállítására — ebben a képletben Rj, R2, Rj és R4 az 1. igénypontban megadott 45 jelentésüek — azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű vegyületet — ebben a képletben R(, R2, R3 és R4 a fenti jelentésüek — klorállal, adott esetben vízzel gyakorlatilag nem elegyedő oldószerben és adott esetben katalizátor, előnyösen p-toluolszulfonsav, jelenlétében 50 reagáltatunk. 1 rajz A kiadáséit felel : a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.1228.66-42 Alföldi Nyomda» Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
