176427. lajstromszámú szabadalom • Tioamid alapú kártevőírtó szerek és eljárás a hatóanyaguk előállítására
3 176427 4 — főként di- és trietil-aminnal, valamint alkanol-aminnal — heterociklusos nitrogéntartalmú bázisokkal, például piridinnel és ásványi savakkal -főként hidrokloriddal vagy hidrobromiddal — alkotott sók alkalmazását tartjuk előnyösnek. Az (I) általános képletű tioamidok előállítására szolgáló egyik módszer szerint a megfelelő amidot (olyan (I) általános képletü vegyület, ahol a szén-kén kettős kötés helyett szén-oxigén kettős kötés található) foszfor-pentaszulfiddal vagy más kénező-' szerrel reagáltatjuk. Alternatív és előnyös módszer szerint a megfelelő (IV) általános képletű nitrilszármazékok szerves oldószerrel készült oldatát bázisos katalizátor jelenlétében kén-hidrogénnel reagáltatjuk. Az oldószer alkohol, piridin vagy előnyösen dipoláros protonmentes oldószer, így dimetil-formamid vagy a hexametilén-foszfamid. A bázisos katalizátor megfelelően erős nitrogénbázis, különösen valamely tercier amin, így trietil-amin vagy egy alkanol-amin, így trietanol-amin. A reakciót célszerűen szobahőmérsékleten végezzük. Az oldatot előnyösen kén-hidrogénnel telítjük. A találmány oltalmi köre kártevőirtó szerekre is kiterjed, amelyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű tioamid-származékot tartalmaznak, vivőanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal vagy vivőanyaggal és felületaktív szerrel keverve. Az előállított készítménnyel rovarok és/vagy atkák és/vagy kullancsok kipusztíthatók, ha a szereket a kártevők előfordulási helyén alkalmazzuk. A találmány szerinti vegyületek herbicid hatását az a-tioamid, továbbá az a-helyzetben szubsztituenst nem tartalmazó tioamid származékokkal összehasonlítva azt tapasztaltuk, hogy gyapotlevél féreggel (Spodoptera Littoralis) és gyapotmag féreggel (Heliothis zea) szemben a találmány szerinti vegyületek bizonyultak hatásosabbnak. A vivőanyag jelen esetben szilárd vagy folyékony, szervetlen vagy szerves, szintetikus vagy szerves, szintetikus vagy természetes eredetű olyan anyag, amellyel a hatóanyag akként formulázható, hogy alkalmazása növényekre, magvakra, a talajra vagy más kezelendő tárgyakra elősegíthető, illetve a hatóanyag tárolása, szállítása és kezelése ezáltal könnyebb. A felületaktív szer emuigeáló, diszpergáló vagy nedvesítőszer, nemionos vagy ionos jellegű. Azt tapasztaltuk, hogy az 1 232 930 számú brit szabadalmi leírásban felsorolt vivőanyagok és felületaktív anyagok a találmány szerinti hatóanyagokkal együtt alkalmasak kártevőirtó készítmények előállítására. A készítmény nedvesíthető por, porozószer, szemcsés anyag, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpendálható koncentrátum vagy aeroszol alakban állítható elő. A nedvesíthető por rendszerint 25, 50 vagy 75 súly% hatóanyagot és a szilárd vivőanyagon kívül 3-10súly% diszpergálószert és - ha szükséges - 0-10súly% stabilizálószert és/vagy adalékanyagot, így behatolást elősegítő szert vagy ragasztószert tartalmaz. A porozószer rendszerint mint porozószer-koncentrátum formulázható, összetétele hasonló a nedvesíthető porokéhoz, azonban diszpergálószert nem tartalmaz. A porozószer koncentrátumot a felhasználás helyén további szilárd vivőanyaggal hozzuk össze, így 0,5-10 súly% hatóanyag tartalmú készítményeket alkalmazunk a gyakorlatban. A szemcse alakú készítményeket 1,676—0,152 mm (10-es és 100-as szitasűrűségnek felel meg a nagy-britanniai szabvány szerint) szemcsefinomságban ismert granulálási vagy impregnálási technikával készítjük. A szemcse alakú készítmény rendszerint 0,5-25 súly% hatóanyagot, 0-10súly% adalékanyagot — így stabilizáló, felszívódást késleltető adalékot vagy kötőanyagot - tartalmaz. Az emulgeálható koncentrátum az oldószeren kívül szükség esetén oldásközvetítőt, hatóanyagot, 2-20 súly/térfogat% emulgálószert és 0-20 súly/térfogat% adalékanyagot — így stabilizálószert, behatolást elősegítő adalékot vagy korróziós inhibitort - tartalmaz. A stabilis, nem ülepedő szuszpendálható koncentrátumot könnyen szórható termék alakjában állítjuk elő, összetétele 1—75 súly% hatóanyag, 0,5-15 súly% diszpergálószer, 0,1-10 súly% szuszpendálószer, így védőkolloid és tixotropizálószer, 0-10súly% adalékanyag - így habzásgátló, korróziós inhibitor, stabilizáló, behatolást elősegítő adalék és ragasztóanyag — a vivőanyag víz vagy olyan szerves oldószer, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan. A vivőanyagban bizonyos szilárd szerves anyagokat vagy szervetlen sókat feloldhatunk annak érdekében, hogy a kiülepedést elkerüljük vagy pedig a víz megfagyását gátoljuk. A vizes diszperziók és emulziók például a nedvesítőporok vagy koncentrátumok vizes hígításával előállított készítmények szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak. Az említett emulziók „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusúak és sűrű majonézszerű konzisztenciájúak. A felsoroltakon kívül a készítmények egyéb komponenseket is tartalmazhatnak, például kártevőirtó, főként inszekticid, akaricid, herbicid vagy fungicid tulajdonsággal rendelkező vegyületeket. A találmányt az alábbiakban a kiviteli példák kapcsán közelebbről szemléltetjük: 1. példa os-tioamido-3-fenoxi-benzil-(2,2,3,3-tetrametil-ciklopropií)-hangyasav-észter előállítása 5 g a-ciano-3-fenoxi-benzil-(2,2,3,3-tetrametil-ciklopropil)-hangyasav-észtert 2 ml trietanol-amint tartalmazó 40 g vízmentes dimetil-formamidban feloldunk, majd az oldaton szobahőmérsékleten 24 óra hosszat kén-hidrogéngázt buborékoltatunk keresztül. A képződött vörösszínű oldatot 1 liter vízre öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot vízzel többször mossuk és nátrium-szulfát felett megszárítjuk. Az éter elpárologtatása és a bepárlási maradéknak a toluol-hexán elegyből átkristályosítása után a fehér, szilárd termék alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk kívánt esetben: olvadáspont: 128-129 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
