176419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-fenil-oxadiazolin- 2-on- származékok előállítására
3 176419 4 melegítjük mindaddig, ameddig a gázfejlődés meg nem szűnik, miközben a kondenzálható gőzöket valamely szilárd széndioxidot tartalmazó kondenzátorral lecsapjuk. A reakcióelegy hőmérséklete ebben az állapotban 90 °C. A szilárd széndioxidot 5 tartalmazó kondenzátort csőkígyó-kondenzátorral helyettesítjük és a reakcióelegyet visszafolyatás közben addig melegítjük, ameddig a gázfejlődés meg nem szűnik. Ezután az elegyet 5 °C-ra hűtjük, a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és utána 10 csökkentett nyomáson (0,5 Hgmm) és 20 °C-on szárítjuk, így 3-(2-metoxi-fenil)-3-klórkarbonil karbazinátot kapunk 258,5 g mennyiségben, amely 139°C-on olvad. Ezt a terméket 1000 ml metilénkloridban szuszpendáljuk és utána 140 ml trietil- 15 amint adunk a szuszpenzióhoz. Az így kapott oldat fokozatosan egy trietilamin-hidroklorid-csapadékot eredményez, amelyet 3 óra hosszat 20 °C-on keverünk és 250 ml vizet adunk hozzá a hidroklorid-csapadék feloldása érdekében. A metilénkloridos 20 oldatot dekantálással elkülönítjük, majd először 250 ml normál sósavval és utána 2 x 250 ml vízzel mossuk, utána nátriumszulfát felett szárítjuk, végül az oldószert csökkentett nyomáson (20 Hgmm) 50 °C-on lepároljuk. A maradék szüárd anyagot 25 izopropanolból (732 ml) átkristályositjuk, így 170,6 g 5-metoxi-3-(2-metoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazolin-2-ont kapunk, amely 77 °C-on olvad. A kiindulási anyagként alkalmazott metil-3-(2- -metoxi-fenil)-karbazinátot (op. = 102 °C) úgy állít- 30 juk elő, hogy metilkloroformátot 2-metoxi-fenilhidrazin-hidrokloriddal piridinben reagáltatunk. A következő termékeket az 1. példában leírt módon megfelelő kiindulási anyagokból kiindulva állítjuk elő. A táblázatban az R és Rj helyettesi- 35 tőket és a fizikai jellemzőket adjuk meg. Példa száma R Rí Olvadáspont vagy dermedéspont op. °C dp. °C 2.-c2hs ch3oop. = 60° 3. —(CH2)2CH3 ch3odp. = 32° 4. —CH(CH3 )2 ch3oop. = 63° 5.-CH3 c2hsoop. = 66° 6.-ch3 (CH3)2CHO- olaj 7.-ch3 C2H5-op. = 53° 8.-c2h5 C2Hsdp. = 35° Olvadáspont Példa száma R Rí vagy dermedéspont op. °C dp. °C 9.-ch3 f3cop. = 84° 10.-C2Hs f3cop. = 57° 11.-CH(CH3)2 f3cop. = 74° 12.-(ch2)2 ch3 f3cop. = 58° 13.-(CH2)3CH3 f3cdp. = 28° 14.-ch3 ch3sop. = 81° 15.-C2Hs ch3sop.. = 79° 16.-c2h5 (CH3)2CHO- olaj 17.-CH(CH3)2 (CH3)2CHO- olaj 18.-ch3 C2HsS-op. = 66° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű szubsztituált 3 - f e n il-oxadiazolin-2-on-származékok előállítására, ahol R jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport és Rí jelentése 2—4 szénatomos alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, 1—4 szénatomos alkiltio-csoport vagy trifluormetü-csoport, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű fenilkarbazinátot, ahol R és R] jelentése a fenti, egy szerves 40 oldószerben, a reakcióelegynek a visszafolyatás hőmérsékletén való melegítése közben foszgénnel reagáltatunk, és a kapott III általános képletű 3-klórkarbonil-fenil-karbazinátot, ahol R és R] jelentése a fenti, szerves oldószerben egy bázis jelenlétében 45 ciklizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű fenilkarbazinátot toluolban reagáltatjuk foszgénnel. 50 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletű 3-klórkarbonil-fenil-karbazinát gyűrűzárását metilénkloridban hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletű 3-klórkarbonil-fenil-karbazinát gyűrűzárását trietilamin jelenlétében hajtjuk végre. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó jprrgotfy 814154 — Zrínyi Nyomda, Budapest 2
