176418. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-oxadiazin-5-ont tartalmazó, növényekre hormonális és herbicid hatású készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
3 176418 4 2. Valamely (VI) általános képletű a-amino-oxi-észtert - ahol R és Rj jelentése a fenti - valamely (VII) általános képletű imino-éter-sóval- ahol Ar jelentése a fenti és HA = HC1 vagy HBF4 - reagáltatjuk. Ezt a reakciót lúgos szerves oldószerben, így piridinben körülbelül 20 °C körüli hőmérsékleten folytatjuk le. A (VII) általános képletű imono-éter-sót úgy állítjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű nitrüt etanolos sósavval reagáltatunk, vagy trietil-oxónium-fluoro-borátot (Meerwein-só) valamely (VIII) általános képletű amiddal — ebben a képletben R jelentése a fenti - reagáltatunk. 3. Valamely (IX) általános képletű vegyületet valamely (X) általános képletű vegyülettel - ahol Ar, R és R] jelentése a fenti - reagáltatunk olyan módon, hogy a (IX) általános képletű vegyületet valamely (X) általános képletű alkohol jelenlétében melegítjük. Az (I) általános képletű 1,2,4-oxadiazin-on-származékok a találmány szerint előállíthatok továbbá oly módon is, hogy valamely (VI) általános képletű a-amino-oxi-észtert lúgos szerves oldószerben, így piridinben, visszafolyató hűtő alkalmazásával valamely (VII) általános képletű imino-éter-sóval reagáltatjuk [B) eljárás]. Az (I) általános képletű vegyületek előállításának további változata azzal jellemezhető, hogy valamely (XI) általános képletű vegyületet - R és Ar jelentése a fenti, X halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom - vizes oldatban egy alkáli-hidroxiddal reagáltatunk [C) eljárás]. A (XI) általános képletű vegyületek másfelől valamely (XII) általános képletű savkloridból- ahol R és X jelentése a fenti - valamely (IV) általános képletű amid-oximmal történő reakciója útján hozzáférhető. Az előbbi műveletet szerves oldószerben, így dioxánban vagy toluolban piridin jelenlétében végezzük. Az előállított (I) általános képletű 1,2,4-oxadiazin-on-származékok - adott esetben fizikai-kémiai módszerekkel, így kristályosítással vagy kromatográfiás úton - tovább tisztíthatok. Az (I) általános képletű 1,2,4-oxadiazin-on-származékok tulajdonságaik alapján elsősorban a mezőgazdasági kémiában alkalmazhatók. 1 — 100 g/hl víz dózisban a vegyületeket tartalmazó készítmények értékes növényi hormontulajdonságot mutatnak. Ebben az esetben auxinsz^rű hatás áll fenn, amely analóg az indolil-ecetsav- vagy fenoxi-ecetsav-származékok hatásával. A vegyületeket tartalmazó készítményeket így főként bizonyos növényeknél a gyümölcsképződés elősegítésére (paradicsom), levelek vagy gyümölcsök lehullásának megakadályozására, vagy gyökérképzés elősegítésére alkalmazzuk. 0,5-5 kg/ha vegyületet tartalmazó készítmények herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek — főként kétszildevelű növényeknél - mind kikelés előtti, mind kikelés utáni alkalmazásnál. A találmány szerinti növénytermesztésben alkalmazható készítmények valamely (I) általános képletű 1,2,4-oxadiazin-on-származékokat tartalmaznak vivőanyag és/vagy felületaktív anyag, továbbá adott esetben egy vagy több, a hatóanyaggal összeférő és a mezőgazdasági kémiában használatos segédanyag kíséretében. A készítmények továbbá egyéb összeférhető peszticid hatóanyagot, így fungicidet vagy inszekticid hatóanyagot is tartalmazhatnak. A készítmények hatóanyagtartalma 0,1 és 95 súly%. A hordozóanyag szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus eredetű anyag lehet, amelylyel a vegyületet kombináljuk és a növényekre, magvakra vagy a talaj kezelésére, a szállítás vagy kezelés megkönnyítésére alkalmazzuk. A hordozóanyag szilárd (agyag, természetes vagy szintetikus szüikát, gyanta, viasz, szilárd műtrágya) vagy folyékony halmazállapotú (víz, alkoholok, ketonok, ásványolaj-frakciók, klórozott szénhidrogének, cseppfolyósított gázok). A felületaktív szer emulgeáló, diszpergáló vagy nedvesítő szer ionos vagy nem-ionos tulajdonságokkal. Ide tartoznak például a poliakrilsavak vagy ligninszulfonsavak sói, vagy zsíralkoholok, zsírsavak vagy zsíraminok etilénoxiddal alkotott kondenzációs termékei. A találmány szerinti eljárás során előállított vegyületeket nedvesíthető por, illetve permetezhető por, porozószer, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziós koncentrátum, vagy aeroszol alakban használjuk. A permetezhető porokat rendszerint olyan összetételben állítjuk elő, hogy ezek 20-95 súly% hatóanyagot, emellett szilárd vivőanyagot, 0—5 súly% nedvesítőszert, 3 — 10 súly% diszpergálószert, 0—10súly% stabilizálószert és/vagy egyéb adalékanyagot, így penetrációt elősegítő szert, ragasztóanyagot, összecsomósodást gátló anyagot vagy színezőanyagot tartalmaznak. A porozószerek rendszerint koncentrátum alakban hasonló összetétellel rendelkeznek mint a permetezhető porok, diszpergálószert azonban nem tartalmaznak. A porozószereket a felhasználási helyen szilárd hordozóanyaggal úgy hígítjuk fel, hogy a vegyidet összmennyisége 0,5-10 súly% legyen. A beporzáshoz alkalmazható emulgeálható koncentrátumok az oldószeren kívül adott esetben egy második oldószert, 10—50 súly%/térfogat hatóanyagot, 2-20 súly%/térfogat emulgeálószert valamint 0—20 súly%/térfogat valamely alkalmas adalékanyagot, így stabilizálószert, penetrációt elősegítő szert, korróziós inhibitort, színezőanyagot és/vagy ragasztószert tartalmaznak. Szintén beporzáshoz használható szuszpenziós koncentrátumokat olyan összetételben készítjük, hogy folyékony, ülepedés nélkül tárolható, stabilis összetételt kapjunk. Ez a kompozíció rendszerint 10-70 súly% hatóanyagot, 0,5—15súly% felületaktív szert, 0,1—10súly% ülepedésgátlószert, így védőkolloidot és tixotropizálószert, 0—10 súly% valamely alkalmas adalékanyagot, így habzásgátlót, korróziós inhibitort, stabilizálószert, penetráció elősegítő szert, ragasztóanyagot, valamint hordozóanyagként vizet vagy egy szerves folyadékot tartalmaznak. A szerves oldószerben a vegyidet számot5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6$ 2
