176367. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzil- ureido-difeniléter-származékokat tartalmazó inszekticid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 176367 12 III. Táblázat folytatása A Példa száma R1» R2 R3^ Kitermelés (%) Op. °C) 11 2-CH3 H Br 51,5 206 12 2—Br Cl Br 72.5 216 13 2,6-F2 Cl Br 73 242 14 2—F Cl Br 54,5 217 15 2—Cl Br Br 42.5 205 16 2.6—F2 Br Br 60.5 246 17 2—Br Br Br 39 222 18 2—J H H 82.5 197 19 2,6—Cl2 Br Cl 49.5 247 20 2—Cl Br Cl 33 206 A kiindulási anyagok előállítása: 11" képletű vegyület OP.: 118°C. IT" képletű vegyület Op.: 167 °C. a) 2-Bróm-4-nitro-4'-ciano-difenil-éter II képletű vegyület Op.: 166 °C. (VI) képletű vegyület 30 Készítményelőállítási példák 50 g (0,42 mól) 4-hidroxi-benzonitrilt feloldunk 300 ml dimetíl-szulfoxidban és hozzáadjuk 27 g kálium*hidroxid 30 ml vizes oldatát. A reakcióelegyet vákuumdesztillációnak vetjük alá és 150 ml desztil- 35 látumot felfogunk. A desztillációs maradékhoz 72 g (0,3 mól) 3-bróm-4-klór-l -nitro-benzoit adunk és a kapott reakcióelegyet 1 órán keresztül 80 °C hőmérsékleten és további egy órán keresztül 100°C hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a keletkezett 40 terméket metanol hozzáadása közben jegesvízzel leválasztjuk, majd leszívatjuk. Vizes mosás és etanolos átkristályosítás után 63 g tiszta cím szerinti terméket kapunk. Op.: 115-116 °C. 45 b) 2-Bróm-4-amino-4'-ciano-difenil-éter (IF képletű vegyület) 151 g (0,475 mól) (VI) képletű vegyületet [a) példa] feloldunk 700 ml etanolban, majd 40 g - vasat tartalmazó - Raney-nikkel és 10 g nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadása után 20 °C hő- 55 mérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénezés befejeztével leszívatjuk a szilárd anyagokat és bepároljuk a szűrletet. A maradékot benzol/ligroinból átkristályosítjuk és így kapunk 86 g (63%) cím szerinti terméket. 60 Op. 103-105 °C. A b) példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 65 1. Porozószer Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 0.5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99.5 súlyrész kaolinnal és a keveréket porrá őröljük. Az így kapott készítményt a mindenkori szükséges mennyiségben a növényre vagy annak életterébe szórjuk. 2. Permetezőszerek (diszpergálható porok) Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 70 sűlyrész 13. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 0,5 súly rész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 2 súlyrész lignin-szulfonáttal. 5 súlyrész finomdiszperz kovasavval, valamint 22.5 súly rész agyaggal és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük össze, hogy a kapott keverék a hatóanyagot a mindenkor szükséges koncentrációban tartalmazza. 3. Granulátum Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokot, 2 súlyrész orsóolajat, valamint 7 súly rész finomra őrölt — 75 súly rész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész attapulgjtot tartalmazó - hatóanyag-keveréket. A keveréket addig keverjük megfelelő keverőben, míg egyenletes, szabadon folyó, nemporzó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat a mindenkor szükséges mennyiségben sz^rjvfk a »vényre vagy annak életterébe.
