176367. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzil- ureido-difeniléter-származékokat tartalmazó inszekticid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 176367 4 vázlat szerint megy végbe. Ha a b) eljárásváltozat értelmében 4-(4-ciano -fenoxi)-3,5-dibróm-fenil-izocianátot és 2-etil-benzamidot reagáltatunk, úgy a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe. Az eljárásváltozatokhoz szükséges kiindulási anyagokat a (II)-(V) általános képletek - amelyekben R*, R2, R3 és n jelentése a megadott - általánosságban definiálják. R1 előnyös jelentése fluor-, bróm- vagy jódatom, 1—4 szénatomos — előnyösen 1—2 szénatomos - egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, n előnyös jelentése 1-3. A kiindulási anyagként alkalmas (II) általános képletű fenoxi-anilin-származékokat —R2 és R3 jelentése a megadott - [a) eljárásváltozat] ismert eljárások segítségével [Liebigs Annalen 740, 169-179 (1970)] vagy a 4-ciano-fenolátok és R2 és R3 szubsztituenst tartalmazó l-klór-4-nitro-benzol-származékok reakciójával, és a kapott vegyüld nitrocsoportjának aminocsoporttá való redukciójával állíthatjuk elő. A keletkező (II) általános képletű vegyületet — R2 és R3 jelentése a megadott,— foszgénnel reagáltatjuk, és így kapjuk a (IV) általános képletű 4-izocianát-difenil-éter-származékokat [b) eljárásváltozat kiindulási anyaga] - R2 és R3 jelentése a megadott. A (II) és a (IV) általános képletű vegyületek -R2 és R3 jelentése a megadott - példáiként a következőket soroljuk fel: 3,5-dibróm-, 3-klór-, 3-bróm- és 3-bróm-5-klór-4- -(4-ciano-fenoxi)-anilin, 4-(4-ciano-fenoxi)-anilin, valamint a megfelelő izocianát-származékok. A (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékok [a) eljárásváltozat] — R1 és n jelentése a megadott — ismertek és ismert eljárások segítségével állíthatók elő [J. Org. Chenu 30 (12). 4306-4307 (1965)]. A (III) általános képletű kiindulási vegyületek - R1 és n jelentése a megadott - példáiként a következőket említjük meg: 2-fluor-, 2-klór-, 2-bróm-, 2-jód-. 2-metil-, 2-etil-, 2.6- difluor-, 2,6-diklór-, 2,6-dibróm- és 2.6-dijód-benzoil-izocianát. Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek [b) eljárásváltozat] - ahol R1 és n jelentése a megadott — ugyancsak ismertek és általánosan ismert eljárások segítségével állíthatók elő (Beilstein „Handbuch der organischen Chemie”, 9. 336). Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek -R1 és n jelentése a megadott - példáiként a következőket soroljuk fel: 2-fluor*y 2-klór- 2-bróm-, 2-jód-, 2-metil-, 2-etil-, 2.6- difluor-, 2,6-diklór-, 2,6-dibróm- és 2,6-dijód-benzamid. A találmány szerinti hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásváltozatokat előnyösen valamely alkalmas oldószer vagy hígítószer jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen alkalmas oldó- vagy hígítószer gyakorlatilag minden inert szerves oldószer, például valamilyen alifás vagy aromás - adott esetben klórozott - szénhidrogén - mint benzol, xilol, toluol, klórbenzol, benzin, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid-, vagy valamilyen éter- például dietilvagy dibutil-éter, dioxán, továbbá valamilyen keton - például aceton, metil-etil-, metil-izopropil - vagy metil-izobutil-keton, továbbá nitrilek - például acetonitril vagy propionitril —. Mind az a), mind a b) eljárásváltozat széles hőmérséklet-határok között megvalósítható. Általában 0-120°C - előnyösen 40—80 °C hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti reakciók általában atmoszférikus nyomáson mennek végbe. A kiindulási anyagokat többnyire ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik reakciókomponensből használt felesleg nem eredményez lényeges előnyt, A reakciókomponenseket többnyire valamilyen — a fentiekben említett — oldószerben egyesítjük, és a reakció teljessé tétele céljából emelt hőmérsékleten több órán keresztül keverjük. Lehűlés után leszívatjuk a kivált terméket. majd mossuk, szárítjuk és adott esetben átkristályosítjuk. A kapott vegyületek többnyire kristályos alakban keletkeznek, és olvadáspontjukkal jellemezhetők. A találmány szerinti hatóanyagokat nemcsak növényi kártevők ellen alkalmazhatjuk, hanem felhasználhatjuk az állatgyógyászatban az állati paraziták (ektoparaziták), például a parazita légylárvák ellen. A találmány szerinti vegyületeket éppen ezért eredményesen alkalmazhatjuk a kártevőirtó kompozícióként mind a növényvédelemben, mind az állatgyógyászatban. A találmány szerinti hatóanyagokat a növények és a melegvérűek jól tűrik, ezért alkalmazhatjuk a bejelentett kompozíciókat állati kártevők, különösen a rovarok, a mezőgazdaságban, az erdőkben növénypusztító kártevőkkel szemben. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban levő kártevőkkel szemben. Ilyen kártevők a következők: az Isopoda rendjéből, például Oniscus asellus. Armadillidium vulgare, Porcellio scaber, a Diplopoda rendjéből, például Blaniulus guttulatus, a Chilopoda rendjéből, például Geophilus carpophagus, Scutigera spec, a Symphyla rendjéből, például Scutigerella immaculata, a Thysanura rendjéből, például Lepisma saccharina, az Orthoptera rendjéből, például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae. Blattelia germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spec., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, a Dermaptera rendjéből, példái Forficula auricularia, az Isoptera rendjéből, például Beticulitermes spec, az Anoplura rendjéből, például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spec., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spec., Linognathus spec., a Mallophaga rendjéből, például Teichodectes spec., Damalinea spec., 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
