176365. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidokat tartamazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 176365 6 lyosítva 25 sr. (87%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 116—122 °C. 2. példa 1 -Klórmetil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid [a) eljárásváltozat] 24 sr. 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4- on-2,2- -dioxid és 8,0 sr. paraformaldehid 260 sr. benzollal készült szuszpenzióját keverés közben 5—10°-on hidrogénkloriddal telítjük. Ezután hozzáadunk 0,365 sr. dimetilformamidot, és 1 óra alatt 24 sr. foszgént vezetünk az oldatba, majd végül 45°-ra melegítjük. Ezután a foszgén feleslegét nitrogéngázzal kihajtjuk. A reakcióoldatot 100 sr. vízzel, 100 ml 0,5 n nátriumhidroxid oldattal és 100 sr. vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 26 sr. (90%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 110-118°. 3. példa 1 - Brómmetil- 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid [a) eljárásváltozat] 9,0 sr. paraformaldehid és 24 sr. 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid 280 sr. benzollal készült szuszpenzióját keverés közben 5—10°-on hidrogénkloriddal telítjük. Ezután 15 perc alatt 15°-on hozzáadunk 81,3 sr. foszfortribromidot. A reakciókeveréket 3 óra hosszat szobahőmérsékleten és 3 óra hosszat 50°-on keverjük. Az oldószer feleslegének vákuumban történő eltávolítása után a maradékot ciklohexánból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk. Olvadáspontja 108-111 °. 4 4. példa l-Klórmetil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid [a) eljárásváltozat] 24,0 sr. 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4- -on-2,2-dioxid és 9,0 sr. paraformaldehid 280 sr. benzollal készült szuszpenzióját 5—10°-on keverés közben hidrogénkloriddal telítjük. Ezután a kapott víztiszta oldatba még 30 percig 25°-on hidrogénkloridgázt vezetünk. Egy óra hosszat 25°-on keverjük, majd az oldatot vákuumban bepároljuk és a maradékot 250 sr. benzolban feloldjuk. A szerves fázist 3 ízben 100—100 ml 0,5 n nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel extraháljuk. Magnéziumszulfáton való szárítás és vákuumban való bepárlás után 21 sr. cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 110-119°. Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyieteket : l-fluormetil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, op.: 86-92 °C, l-jódmetil-3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid. 5. példa 1 - Acetoxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid [c) eljárásváltozat] 28,8 sr. 1 -klórmetil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid 160 sr. acetonitrillel készült oldatához keverés közben szobahőmérsékleten részletekben 9,8 sr. káliumacetátot adunk. Ezután a reakciókeveréket 5 óra hosszat 80°-on keverjük. A kivált káliumkloridot elválasztjuk és a szerves fázist bepároljuk, majd az olajos maradékot benzolban feloldjuk, 2 ízben 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Bepárlás után 25 sr. (82%) cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 100-104°. Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 1 -formiloxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, op. 99-104°, 1 -klóracetoxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, op. 78-85°, l-diklóracetoxí-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-triklóracetoxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-propioniloxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-(3’-klórpropioniloxi)-metil-3-izopropil-2,1,3- -benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-(2’-klórpropioniloxi)-metil-3-izopropil-2,1,3-be nzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-(2’,2’-diklórpropioniloxi)-metil-3-izopropil- 2,1,3-benzotiadiazin-4-on- 2,2-dioxid, l-butiriloxi-metil-3-izopropil-2,1,3- -benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-izobutiriloxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, n^7 = 1,5235, l-(2’-metilbutiriloxi)-metil-3-izopropil-2,l,3- -benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-pivaloiloxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, 1 -(2 ’-ki ór-3 ’,3-dimetilbutiriloxi)-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on- 2,2-dioxid, l-valeriloxi-metil-3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, 1 -izovaleriloxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on- 2,2-dioxid, l-(szek-valeriloxi)-metil-3-izopropil-2,1,3- -benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid, l-kaproniloxi-metil-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on- 2,2-dioxid, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
