176314. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aciloxi-akrilsavészterek előállítására
7 176314 24,3 g 2-benzoiloxi-3-klór-propionsav-metilésztert 100 ml benzolban 15,5 ml trietüaminnal 3 órán át forralunk, a reakcióelegyet hűtjük, szűrjük, a szürletet az oldószer ledesztillálása után frakcionáljuk. így 13,4 g 2-benzoiloxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 65%. Forráspont 2 Hgmm-en: 108—110 °C. 11. példa 11 példa 51,5 g 2,3-epoxi-propionsav-metilésztert 250 ml benzolban oldunk, 1 g cinkklorid és 0,05 ml tömény vizes sósav-oldat hozzáadása után az oldatban hűtés közben 5—10 °C-on 38,8 g acetilklorídot csepegtetünk, az elegyet 30 percig keverjük, majd a reakcióelegyhez 75 ml trietilamint adagolunk és 3 órán át forraljuk. A kivált sót szűrjük, a szürletet az oldószer ledesztillálása után frakcionáljuk. Ilymódon 56,3 g 2-acetoxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 78,5%. Forráspont 40 Hgmm-en: 93-95 °C. 13. példa 20,4 g 2,3-epoxi-propionsav-metilészter, 0,25 g cinkklorid és 80 ml benzol elegyéhez hűtés és keverés közben 21,3 g vajsavkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át 10 °C-on tartjuk, majd 30 ml trietilamint csepegtetünk hozzá és 3 órán át forraljuk. A kivált sót szűrjük, a szürletet az oldószer ledesztillálása után frakcionáljuk. Ilymódon 26,5 g 2-butiriloxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 77%. Forráspont 10 Hgmm-en: 90-92 °C. 14. példa 320 g nátriumhidrogénkarbonát, 800 ml víz, 234 g akrilsav-metilészter és 480 ml metanol elegyéhez hűtés közben 20 perc alatt 1500 ml 12,5%-os nátriumhipoklorit-oldatot adagolunk, majd az oldatba 50 perc alatt 88 g széndioxid gázt vezetünk. Az elegy hőmérsékletét eközben 10 °C és 24 °C között tartjuk. 10 perc keverés, majd szűrés után a szürletet 5 x 500 ml benzollal extraháljuk, az egyesített benzolos oldatokról 350 ml párlatot desztillálunk, a maradékhoz 3 g cinkkloridot és 0,1 ml tömény vizes sósav-oldatot adagolunk, majd 10-15 °C-on 93 g acetilkloridot csepegtetünk és az elegyet 4 órán át ezen a hőfokon keverjük. Ezután az oldatot 600 ml-re betöményítjük, a maradékhoz 135 g trietilamint adunk és az elegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Hűtés után a kivált sót szüljük, benzollal mossuk, a szürletből az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot frakcionáljuk. Ilymódon 131 g 2-acetoxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. Összkitermelés: 33,5%. Forráspont 40 Hgmm-en: 93—96 °C. 15. példa Ugyanúgy járunk el, mint a 14. példában, csak a széndioxid bevezetés és szűrés után a szürletet 4 x 300 ml metilénkloriddal extraháljuk, a metilénkloridos extraktumból az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml benzolban oldjuk, az oldathoz 1 g cinkkloridot és 0,05 ml tömény vizes sósav-oldatot adunk, majd 10-15 °C-on 30 perc alatt 93 g acetilklorídot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyhez 30 perc keverés után 135 g trietilamint adagolunk és 2 órán át forraljuk. Hűtés után a kivált sót szűrjük, a szürletből az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot frakcionáljuk. Ilymódon 132,5 g 2-acetoxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. összkitermelés: 34%. Forráspont 40 Hgmm-en: 93-96 °C. 8 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű 2-acíloxi-akrílsavészterek - mely képletben Rt jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy fenil-csoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű akrilsavésztert - mely képletben Rí jelentése a fenti - egy alkálifém- vagy alkáliföldfémhipoklorittal reagáltatunk, a kapott III általános képletű 1,2-epoxi-propionsav-észtert - mely képletben Rj jelentése a fenti-, adott esetben izolálás nélkül, valamely V általános képletű savhalogéniddel - mely képletben R2 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom — egy Lewissav katalizátor jelenlétében reagáltatjuk, majd a kapott IV általános képletű 2-aciloxi-3-halogén-propionsav-észtert - mely képletben Rí, R2 és X jelentése a fenti —, adott esetben a reakcióelegytől való elkülönítés nélkül, egy szerves bázissal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű akrilsav-észtert egy alkálifémhipoklorittal, előnyösen nátriumhipoklorittal reagáltatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű akrilsav-észtert egy alkáliföldfémhipoklorittal, előnyösen kalciumhipoklorittal reagáltatjuk. 4. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízben vagy egy, a reakció lefolyása szempontjából közömbös, vízzel elegyedő szerves oldószer, előnyösen egy alifás alkohol, és víz elegyében végezzük. 5. Az 1.—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót bázikus pH tartományban, előnyösen pH: 7—9, végezzük. 6. Az 1.—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-35 °C hőmérsékleten végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
