176314. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aciloxi-akrilsavészterek előállítására
MAGTAB nSpkOztarsaság SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 176314 Bejelentés napja: 1977. május 26. (RI-636) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 69/73 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. július 28. Ç ' ->) HIVATAL Megjelent: 1981. június 19. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Nemes András, oki. vegyész, 40%, Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., dr. Kreidl János, oki. vegyészmérnök, 30%, Budapest Farkas Jenó'né, oki. vegyészmérnök, 20%, dr. Benkő Béla, oki. vegyé'szmérnök, 5%, Lakszner Katalin, oki. vegyészmérnök, 5%, Budapest Eljárás 2-aciloxi-akrilsavészterek előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás 2-aciloxi-akrilsav-észterek előállítására. Az I általános képletű vegyületek — mely képletben R.! jelentése 1—4" szénatomos alkil-csoport és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy fenilcsoport, - a műanyagiparban kopolimerekként, a gyógyszeriparban pedig fontos gyógyszerek kiindulási anyagaiként nagy jelentőségre tettek szert. Rí 1-4 szénatomos alkil-csoportként előnyösen egyenes vagy elágazó láncú alkli-csoportot, például metil-, etil-, n-propil-, i-pripol-, n-butil-, tere butilcsoportot jelenthet. R2 alkil csoportként előnyösen 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogén-csoportot jelenthet. Az I általános képletű vegyületek előállítására több módszer* 1 ismeretes, ezek jó összefoglalóját találjuk Iaakso és Unruh közleményében [Ind. Eng. Chem. 50 1119 (1958)]. E szerint az I képletű vegyületek előállításának három fő útja ismert. Az első a piroszőlősav-észterek enol-acilezése, a második a 2- aciloxi-akril-nitrilek alkoholizise és ezt követő hidrolízise. E két eljárás közös hátránya, hogy körülményesen előállítható, nehezen hozzáférhető termékeket igényel kiindulási anyagként. A harmadikat, a 3-klórtejsavészterek acilezését és ezt követő dehidrohalogénezését találták a szerzők laboratóriumi méretekben a legmegfelelőbbnek. Az ajánlott eljárás hátránya viszont az, hogy hosszadalmas és rossz az összhozama. Különösen rosszak a termelések az alacsonyabb tagszámú homológokkal észterezett és acilezett akrilsavak esetén, így például számos gyógyhatású vegyület előállításában kiindulási anyagként alkalmazott igen fontos 2-acetoxi-akrilsav-metil-észter összterme- 5 lése epiklórhidrinre számítva mindössze 3,8%. A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amely az ismertetett hátrányok kiküszöbölésével teszi lehetővé az I általános képletű vegyületek előállítását. Kísérleteink során kiindulási anyagként olyan 10 könnyen hozzáférhető anyagokat kerestünk, melyek egyszerű úton, jó termeléssel szolgáltatják az I általános képletű 2-aciloxi-akrilsav-észtereket. Azt találtuk, hogy ilyen vegyületként felhasználhatók maguk az igen egyszerűen, könnyen hozzáfér- 15 hető II általános képletű akrilsav-észterek - mely képletben R, jelentése alkil-csoport. A II általános képletű vegyületet valamely alkálifém vagy alkáliföldfém-hipoklorittal III általános képletű 2,3-epoxipropionsav-észterekké — mely képletben Rí jelen- 20 tése a fenti — alakítjuk, majd a III általános képletű vegyületeket, adott esetben a reakcióelegytől való elkülönítés nélkül, valamely V általános képletű savhalogenid - mely képletben R2 jelentése 1-4 szénatomos alifás, vagy fenil-csoport és X jelentése halo- 25 génatom - egy Lewis sav katalizátor jelenlétében végzett elektrofil addició útján IV általános képletű 2-aciloxi-3-halogén-propionsav-észterekké alakítunk - mely képletben Rí, R2 és X jelentése a fenti. Végül a IV általános képletű vegyületekből, a reakció- 30 elegytől való elkülönítés nélkül, valamely alkalmas 176314
