176254. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenil-guanidin-származékok előállítására
11 175254 12 példákban megadott izotiokarbamid-származék reagáltatása útján az alább felsorolt további hasonló guanidin-származékokat : 1.2. N,N’-bisz-etoxikarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel : N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’,N”-bisz-etoxikarbonil-guanidin, 1.3. N,N’-bisz-propoxikarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel: N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’,N”-bisz-propoxikarbonil-guanidin, 1.4. N,N’-bisz-izopropoxikarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel : N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’,N”-bisz-izopropoxikarbonil-guanidin, 1.5. N,N’-bisz-butoxikarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel : N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’,N”-bisz-butoxikarbonil-guanidin, 1.6. N,N’-bisz-izobutoxikarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel : N-(2-acetamido-5-fenoxiszuIfoni!-fenil)-N’,N”-bisz-izobutoxi-karbonil-guanidin, 1.7. N-metoxikarbonil-N’-propionil-izotiokarbamid-S-metiléterrel : N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’-metoxikarbonil-N”-propionil-guanidin, 1.8. N-etoxikarbonil-N’-benzoil-izotiokarbamid-S-met iléte rrel : N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’-etoxikarbonil-N”-benzoil-guanidin, 1.9. N-metoxikarbonil-N’-ciklohexilkarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel: N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’-metoxikarbonil-N”-ciklohexilkarbonil-guanidin, 1.10 N-metoxikarbonil-N’-etoximetilkarbonil-izotiokarbamid-S-inetiléterrel: N-(2-acetamido-5-fenoxiszulfonil-fenil)-N’-metoxikarbonil-N”-etoximetilkarbonil-guanidin. 2.1. példa 27 g 2-amino-4-fenoxiszulfonil-butiranilidet az 1. példában leírttal egyező módon 20 g N,N’-bisz-metoxikarbonil-izotiokarbamid-S-metiléterrel reagáltatunk. így termékként 9 g N-(2-butiramido-5-fenoxiszul fonil-feníl)-N’,N”-biszmetoxikarbonil-guanidint kapunk. A kiindulási vegyületként alkalmazott 2-amino4- -fenoxiszulfonil-butiranilidet az alábbi módon állítjuk elő: 29,6 g 2-nitro-4-fenoxiszulfonil-anilint, amely 104 °C-olvad, 300 ml toluolban 100 °C hőmérsékleten keverünk és eközben 14 ml butiril-kloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet azután 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. E művelet befejeztével a kapott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk és a bepárlási maradékhoz diizopropil-étert adunk. Az így szilárd termék alakjában kapott 2-nitro4-fenoxiszulfonil-butiranilidet szűréssel elkülönítjük, diizopropil-éterrel mossuk, majd az 1.1. példában leírt módon, katalitikus hidrogénezés útján 2-amino4-fenoxiszulfonil-butiraniliddé alakítjuk át. 2.2. —2.13. példa Az 1.1., illetőleg 2.1. példában leírttal egyező módon állítjuk elő 2-nitro4-fenoxiszulfonil-anilinból kiindulva, a kívánt terméknek megfelelő R—CO—Cl általános képletű karbonsav-kloriddal történő N-acilezés, majd a kapott (IV) általános képletű 2-nitro-4-fenoxiszulfonil-acilanilid katalitikus hidrogénezése és az így kapott (V) általános képletű 2-amino-4-fenoxiszulfonil-acilanilid N,N’-bisz-metoxikarb onil-izotiokarbamid-S-metiléterrel való reagáltatása útján a megfelelő (VI) általános képletű guanidin-származékokat, e reakciósorozatban az R-CO—Cl általános képletben, valamint a (IV), (V) és (VI) általános képletben R az egyes példákban az alább megadott jelentésű: 2.2. példa: R = metoxi-metil-csoport, a (IV) vegyület 125 °C-on, a (VI) vegyület 137 °C-on olvad, az (V) vegyület gyanta. 2.3. példa: R = etilcsoport, a (IV) vegyület 138°C-on, az (V) vegyület 123 °C-on, a (VI) vegyület 185 °-on olvad. 2.4. példa: R = izopropilcsoport, 2.5. példa: R = n-butilcsoport, 2.6. példa: R = izobutilcsoport, 2.2. példa: R = pentilcsoport, 2.8. példa: R = izopentilcsoport. 3.1—3.43. példa Az 1.1. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő (VII) általános képletű 2-nitro4- -(helyettesített fenoxiszulfonil)-klórbenzolból ammóniával való reagáltatása, az így kapott (VIII) általános képletű 2-nitro4-(helyettesített fenoxiszulfonil)-anilinnek a megfelelő R1 -CO—Cl általános képletű savkloriddal való N-acilezése, a kapott (II) általános képletű 2-nitro-N-acilanilid-származék katalitikus hidrogénezése és. az így kapott (X) általános képletű 2-amino-vegyületnek a megfelelő izotiokarbamid-származékkal való reagáltatása útján az alábbi példákban felsorolt (XI) általános képletű helyettesített fenil-guanidin-származékokat, a kiin-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
