176198. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékokat tartalmazó inszekticid és akarici készítmények és eljárás a helyettesített fenoxi-benzol-oxi-származékok előállítására
5 176198 6 hidro-furán vagy nitrilek, mint acetonitril felhasználása. A C) eljárásváltozat különösen előnyösen hajtható végre éterek, így dietil-éter, tetrahidro-furán és dioxán jelenlétében. A C) eljárásváltozat végrehajtása során felhasználható előnyös komplex fém-hidridek a lítium-alumínium-és a nátrium-bórhidrid. ' A B) reakcióváltozatban savként szervetlen savak, például sósav vagy kénsav, vagy szerves savak, például ecetsav vagy .hangyasav egyaránt felhasználhatók. A reakcióhőmérséklet valamennyi eljárásváltozatnál tág határok között változtatható. Általában a reagáltatást -10 és 110 °C között végezzük. Az előnyös hőmérséklettartomány az Ajeljárásváltozatnál 0 - 60 °C, a B) cljárásváltozatnál -5 — 20°C és a C) eljárásváltozatnál 0—80°C. A reagáltatást általában normál nyomáson végezzük. Az A) eljárásváltozat szerint a reagenseket előnyösen ekvimoláris mennyiségekben reagáltatjuk egymással. Az egyik vagy másik reagens feleslegben való alkalmazása nem vezet semmiféle előnyhöz. A B) eljárásváltozatnál a cianidot 100 — 150 %-os feleslegben adagoljuk. A C) eljárásváltozatban az etinil-vegyületet 20—50 %-os feleslegben reagáltatjuk. A reagáltatást előnyösen a fenti oldó- vagy hígítószerek valamelyikében, visszafolyatás közben hajtjuk végre. Egy több órás reagáltatás után, melyet többnyire emelt hőmérsékleten végzünk, a reakcióelegyet általánosan ismert eljárásokkal dolgozzuk fel. Az új vegyületeket olajos formában kapjuk, amelyek vagy desztillálhatok, vagy az úgynevezett „szétdesztillálással” azaz csökkentett nyomáson, enyhén emelt hőmérsékleten, hosszabb hevítéssel szabadítjuk meg az utolsó illékony alkotórészektől. A vegyületek jellemzésére a törésmutató vagy a forráspont szolgál. A találmány szerinti eljárás során az új fenoxibenzil-oxi-karbonil-származékok előállítására felhasználható új fenoxi-benzil-alkoholok szemléltetésére a következő vegyületeket nevezzük meg: 3-{4-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-alkohol, 3-(4-fluor-fenoxi)-benzil-alkohol, 3-{3-fluor-fenoxi)-benzil-alkohol, 3-(4-bróm-fenoxi)-benzil- alkohol, 3-(3 -bróm-fenoxi)- benzil -alkohol, 3-(2-fluor-fenoxi)- benzil-alkohol, ' 3-(2-bróm-fenoxi)- benzil- alkohol, 3-(4-fluor-fenoxi)- a-cián-benzil-alkohol, 3-(3-fluor-fenoxi)-a-cián-benzil-alkohol, 3-(4-bróm-fenoxi)- a-cián-benzil-alkohol, 3-f3-bróm-fenoxi)-a-cián-benzil-alkohol, 3-(2-fluor-fenoxi)- a-cián-benzil-alkohol, 3(2-bróm-fenoxi)- a-cián-benzil-alkohol, 3-(4-fluor-fenoxi)-a-etinil-benzil-alkohol, 3-(3-fluor-fenoxií- a-etinil-benzil-alkohol, 3(4-bróm-fenoxi)- a-ctinil-benzil-alkohol, 3-f3-bróm-fenoxi)- aetinil-benzil-alkohol, 3-t2-fluor-fenoxi)- a-etinil-benzil-alkohol, 3-(2-bróm-fenoxi)- a-etinil-benzil-alkohol. A találmány szerinti eljárás során savakceptorként valamennyi szökásoTsavmegkötőszer felhasználható. Különösen előnyösek az alkáli-karbonátok és -alkoholátok, úgy mint a nátrium- és kálium-karbonát, nátrium- és kálium-metilát, illetve -«tilát, továbbá az . alifás, aromás vagy heterociklusos am inok, például a trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin és piridin. . A reakcióhőmérséklet széles határokon belül változtatható. Általában 0 és 100 °C között, előnyösen 15—40 °C-on dolgozunk. A reagáltatást általában normál nyomáson végezzük. A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmas oldó- és hígítószerek felhasználásával hajtjuk végre. Erre a célra gyakorlatilag valamennyi inert szerves oldószer oldószer számításba jöhet. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, mint a benzol, toluol, xilol, benzin, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol vagy éterek, például a dietil- és dibutil-éter, dioxán, továbbá a ketonok, például az aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil- izobutil-keton, ezen felül e nitrilek, mint az aceto- és propionitril. Az eljárás végrehajtása során a kiindulási anyagokat előnyösen ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással. Az egyik vagy másik reakciópartner feleslegben való alkalmazása nem von maga után lényeges előnyöket. A reagenseket általában a megadott oldószerek valamelyikében adjuk egymáshoz és a kapott elegyet többnyire emelt hőmérsékleten a reakció befejeztéig, többnyire egy - több óráig keverjük. A reakcióelegyet végül vízbe öntjük, elválasztjuk a szerves fázist és átmossuk vízzel. Szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az új vegyületeket olajos formában kapjuk, amelyek egy része nem desztillálható bomlás nélkül. Ezek szétválasztása az úgynevezett „szétdesztillálással” történhet, azaz úgy, hogy az anyagot csökkentett nyomáson mérsékelten magas hőmérsékleten hosszú időn át melegítjük. Ekkor eltávoznak az illékony alkotórészek utolsó nyomai is, így az eljárás az anyag tisztulását eredményezi. A kapott termék jellemzésére a törésmutató szolgál. Mint már többször említettük, a találmány szerinti eljárással előállítható helyettesített fenoxi-benzil-oxikarbonil-származékok kiváló inszekticid és akaricid hatást mutatnak. A vegyületek a növényeket nem károsítják és csekély melegvérű toxícitásuk miatt kiválóan alkalmasak állati kártevők, különösen rovafok, pókfélék és fonalférgek pusztítására a mezőgazdaságban, erdőgazdaságban, raktározott készletek védelmében és anyagvédelemben, valamint a higiénia területén. A vegyületek a normálisan érzékeny és a rezisztens fajtákkal szemben is hatásosak, valamennyi fejlődési fokozatban. _ A vegyületekkel elpusztítható kártevők közé tartoznak például a következők: Az Isopoda rendből az Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber; a Diplopoda rendből a Blaniulis guttulatus; a Chilopoda rendből a Geophilus carpophagus, Scutigera spec.; a Symphyla rendből a Scutigerella immaculata; a Thysanura rendből a Lepisma saccharina; a Collembola rendből az Onychiurus armatus; az Orthoptera rendből a Blatta orientalis, Periplaneta am éri can a, Leucophaea maderae, Blattelia germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differenciális, Schistocerca gregaria:, a Dermaptera rendből a Forfícula auricularia; 3
