176198. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékokat tartalmazó inszekticid és akarici készítmények és eljárás a helyettesített fenoxi-benzol-oxi-származékok előállítására
21 176198 22 kuumban ledesztilláljuk. 31 %-os kitermeléssel 3-(3- fluor-fenoxi)- benzaldehidet kapunk, melynek forráspontja 142—148 °C/ltorr.._ Analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: E képletű vegyidet Olvadáspont: 48 °C Kitermelés: az elméleti érték 62 %-a F képletű vegyidet Törésmutató: n ^=1,6109 Kitermelés: az elméleti érték 67%-a C|) Referenciapélda 21,6 g (0,1 mól) 3-(4-fluor-fenoxi) -benzaldeliidet feloldunk 25 ml jégecetben és 5 °C-on, keverés közben hozzácsepegtetünk 10,2 g nátriumcianid 25 nd vízzel készült oldatát. Végül az elegyet 8 órán át 20 “C-on keverjük, 100 ml vízbe öntjük, 200 ml éterrel extraháljuk és az éteres fázist elválasztjuk^ Hogy eltávolítsuk a jégecetet az éteres fázist híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd nátriumszulfát felett szárítjuk. Az étert vákuumban ledesztillálva 17 g (az elméleti érték 70%-a) 3- 3- (4-fluor- fuioxi)- a-cián-benzil-alkoholt kapunk, melynek törésmutatója n^3 = 1.5643. Analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: H képletű vegyület Törésmutatónk = 1,5561 Kitermelés: az elméleti érték 93%-a I képletű vegyület Törésmutató n k = 1,5700 Kitermelés: az elméleti érték 69%-a J képletű vegyület Kitermelés az elméleti érték 88%-a. c, ) Referenciapélda 70 ml vízmentes teírahidro-furánban elkevert 2,4 g (0,1 mól) magnézium-forgácshoz, lassan keverés közben hozzácsepegtetünk 14 g (0,13 mól) bróm-etánt és a kapott elegyet 50 °C-on 30 percen át keverjük. Az így kapott Grignard-oldatot nitrogén-atmoszférában csepegtető tölcsérbe töltjük, és acetilén 40 ml vízmentes tetrahidro-furánnal készült, 20 °C-on telített oldatához csepegtetjük kis adagokban. Ezzel egyidejűleg további acetilént vezetünk az elegybe és a bevezetést a csepegtetés befejezte után mág további 30—45 pecen át folytatjuk. Az etinil-maj^nézium-bromid így kapott szuszpenziójához 25—30 c-on hozzácsepegtetjük 10,8 g (0,05 mól) 3-(4-fluor-fenoxi)-benzaldehid 50 ml abszolút tetrahidrofuránnal készült oldatát és a kapott elegyet 4 órán át 40 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük 10 °C-ra, 500 ml jeges vízbe öntjük és a kapott csapadékot tömény sósav hozzáadásával feloldjuk. A kapott oldatot 2 y 150 ml éterrel extraháljuk, az éteres fázisokat nátriumszulfát felett szárítjuk, és az étert vákuumban ledesztilláljuk, 7,3 g (az elméleti érték 61 %-a) 3-(4-fluor-fenoxi)-of -etinil- benzil-alkoholt kapunk sárga olaj formájában, melynek forráspontja 160—180°C/3 torr. c3 ) Refercnciapélda 3,8 g litium-aluminiumhidrid 100 ml vízmentes éterrel készült oldatához a forráspont hőmérsékletén, állandó keverés mellett hozzácsepegtetjük 54 g (0,25 mól) 344-fluor-fenoxi)- benzaldeltid 50 ml vízmentes éterrel készült oldatát. A kapott elegyet 22 °C-on 10 órán át keverjük, majd lehűtjük 0 C°-ra és keverés közben mindaddig jégecctet csepegtetünk hozzá, míg már nem figyelhető meg hidrogénfejlődés. A kapott csapadékot 10 súlv%-os kénsav hozzáadásával feloldjuk, majd a reakcióelegyet 2x100 ml éténél extraháljuk. Az éteres fázisokat elválasztjuk, telített vizes konyhasó-oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az étert vákuumban ledesztillálva 41,5 g (az elméleti érték 76,1 %-a) 3-(4-fluor-fenoxi)-benzil-alkoholt kapunk, melynek törésmutatója n^í = 1,5725. Analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: M képletű vegyület Kitermelés: az elméleti érték 76%-a N képletű vegyület Kitermelés: az elméleti érték 71 %-a Törésmutató n ^ =1,6009. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1 .Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamilyen (I) általános képletű helyettesített fenoxi-benzil-oxi-származékot tartalmaz - az (I) általános képletben -R jelentése fluor- vagy brómatom;-R1 jelentése hidrogénatom;-K2 jelentése ciano- vagy etinilcsoport vagy hidrogénatom;-R3 egy (VII) általános képletű csoportot képvisel, melynek képletében - - R4 és Rs azonos jelentéssel klór- vagy brómatom vagy metilcsoport, vagy egy (VIII) általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében — — R6 adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy metílén-dioxi- csoporttal helyettesített fenil-csoport, __ azzal a megkötéssel, hogy ha R2 hidrogénatomot jelent, a (VII) általános képletben R4 és R5 mindig klóratomot képvisel és a (Vili) általános képletben Rs mindig helyettesítetlen fenilcsoporttól eltérő jelentésű — 0,005 — 90 súly% mennyiségben, a növényvédelemben szokásos szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy szintetikus kőlisztekkel — és/vagy folyékony hígítóanyagokkal - célszerűen aromás szénhidrogénekkel, ezek származékaival és/vagy alkoholokkal — és adott esetben felületaktív szerekkel — célszerűen nemionos vagy anionos emulgeáló- és/ vagy diszpcrgálószerekkel - összekeverve. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény hatóanyagaként felhasználható (I) általános képletű helyettesített fenoxi-benzil-oxi-származékok előállítására - (1) általános képletben R, R1, R2 R3 R4, Rs és R6 az 1. igénypontban megadott jelentésű — azzal jellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletű halogenidet - a (II) általános képletben:-„Hal” halogénatomot — előnyösen klóratomot - képvisel;-R3 a tárgyi körben megadott jelentésű — valamilyen (III) általános képletű helyettesített fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatunk — a (111) általános képletben R, R1 és R2 a tárgyi körben megadott jelentésű -, adott esetben valamilyen savakceptor és adott esetben valamilyen oldószer jelenlétében. Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapast A kiadásért falai: Himer Zoltán osztályvazatO
