176166. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 5-amino-1,2,3-tiadiazol előállítására
7 176166 8 Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az 5-bróm-1,2,3-tiadiazolt, amelynek forráspontja 30Hgmm nyomáson 61-64 °C. 3. példa 5 5-Amino-l,2,3-tiadiazol előállítása 1-literes, szárazjég-hűtővel, mágneses keverővei és szárazjég-metanol hűtőfürdővel ellátott 3-nyakú 10 gömblombikba -75 °C hőmérsékleten 200 ml kondenzált ammóniát helyezünk, és 5 perc alatt összekeverjük 50 g (0,415 mól) 5-ldór-l,2,3-tiadiazollal. Azonnal sárgaszínű kristályok válnak le. Az elegyet 3 órán át keverjük hűtőfürdő nélkül, visszafolyató 15 hűtő alkalmazásával, körülbelül 1 óra múlva csaknem tiszta, sárgaszínű oldat képződik, ezután az ammóniát szobahőmérsékleten, két és fél óra alatt elpárologtatjuk. Ezt követően az elegyet az ammónia teljes 20 eltávolítása céljából fél órán át, vízsugárszivattyúval előállított vákuumban szárítjuk. A maradékot keverés és forralás közben többször, összesen 900 ml etilacetáttal digeráljuk, és az etilacetátos oldatokat vákuumban, 40 °C hőmérsékleten szárazra pá- 25 roljuk. Hozam: 36,1 g (85,9%), olvadáspont: 137- -138 °C. Az anyag acetonban tisztán oldódik. Az eljárás termékét növényvédő- és kártevőirtó- 30 szerek, például herbicid hatású 1,2,3-tiadiazolil-karbamidok előállítására használhatjuk. Szabadalmi igénypontok: 35 1. Eljárás az I képletű 5-amino-l,2,3-tiadiazol ellőállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű halogénacetaldehidet vagy annak acetálját, adott esetben ásványi sav jelenlétében valamely III általános képletű hidrazin-származékkal, előnyösen vizes közegben vagy szerves oldószerekkel készített elegyben IV általános képletű acilhidrazonná alakítunk, ezt V képletű tionilkloriddal VI általános képletű 5-halogén-l,2,3-tiadiazollá alakítjuk, ezt azután ammóniával, adott esetben szerves oldószerekben oldva és katalizátor, előnyösen valamely ásványi sav vagy valamely Lewis-sav jelenlétében a kívánt 5-amino-l,2,3-tiadiazollá alakítjuk, ahol a képletekben X valamely halogénatomot és R valamely alkoxicsoportot, előnyösen 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, aminocsoportot vagy valamely alkilaminocsoportot, előnyösen 1—4 szénatomos alkilaminocsoportot jelent. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű halogénacetaldehidek és III általános képletű hidrazin-származékok reakcióját —20 °C és 50 °C közötti, előnyösen'0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű acilhidrazonok és az V képletű tionilklorid reakcióját —20 °C és 100 °C közötti, előnyösen —5 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a VI általános képletű 5-halogén-l,2,3-tiadiazolok és az ammónia reakcióját —70 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten és 1 atmoszféra és 10 atmoszféra közötti, előnyösen 1 atmoszféra nyomáson valósítjuk meg. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 814073 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
