176144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandin analógok előállítására
43 176144 44 NMR (deuterokloroformban) 8: 5,9—5,5 (2H, m), 5,5—5,2 (2H, m), 5,2—4,9 (1H, m), 4,9—4,4 (1H, m), 3,65 (3H, s), 2,03 (3H, s), 0,88 (3H, t). 56. példa 9«,15S-Dihidroxi-lla-(2-tetrahidropiraniloxi)-15--(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5--cisz-13-transz-diénsav A 4. példában leírt módon járunk el, de metil-9«-acetoxi-1 la-(2-tetrahidropirani!oxi)-l 5S-hidroxi-15- -(transz4-etilciklohexil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát helyett 524 mg metil-9a-acetoxi-1 la-(2-tetrahidropiraniloxi)-15S-hidroxi-15- -(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5- -cisz-13-transz-dienoát (készül az 55. példa szerint) 5 ml etanollal készült oldatát és 6 ml 5%-os vizes káliumhidroxid-oldatot használva 442 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Rf-értéke: 0,66 (10 : 2 : 1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav eleggyel). IR (folyadékfilm) v: 3450, 2950, 2870, 1710, 1440, 1370,1240, 1130, 1020, 970 cm“1. NMR (deuterokloroformban) 8: 5,8—5,2 (4H, m), 5,0—4,4 (4H, m), 4,4—3,2 (5H, m), 0,90 (3H, t). 57. példa 9a,lla,15S-Trihidroxi-15-(3-etilciklopentil)-16,17,-18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-diénsav [15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanor-PGF2J A 34. példában leírt módon járunk el, de metil-9«,- 15R-dihidroxi-lla-(2-tetrahidropiraniIoxi)-15-(l-metil-3-propilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5- -cisz-13-transz-dienoát helyett 442 mg 9«,15S-dihidroxi-lla-(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,-17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-diénsav (készül az 56. példa szerint) 3 ml tetrahidrofurán és 4 ml n sósav elegyével készült oldatát használva 13 mg cím szerinti vegyületet (A izomer) és 37 mg cím szerinti vegyületet (B izomer) kapunk. Az A izomer Rrértéke: 0,24, B izomer Rrértéke: 0,13 (10 : 2 :1 arányú kloroform-tetrahidrofurán-ecetsav eleggyel). IR (folyadékfilm) v: 3350, 2950, 2860, 1710, 1440, 1240, 1050, 970 cm“1. NMR (deuterokloroformban) 8: 5,8—5,2 (4H, m), 5,2—4,8 (4H, m), 4,3-4,04 (1H, m), 4,04—3,6 (2H, m), 0,87 (3H, t). 58. példa Metil-9a-acetoxi-llss,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát A 6. példában leírt módon járunk el, de metil-9a- acetoxi-1 la-(2-tetrahidropiraniloxi)-15S-hidroxi-15- -(transz4-etilciklohexil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát helyett 1,047 g meti!-9oc-acetoxi-ll«-(2-tetrahidropiraniloxi)-15S-hidroxi-15- -(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5- -cisz-13-transz-dienoát (készül az 55. példa szerint) 7 ml vízmentes metilénkloriddal készült oldatát és 5 mg p-toluolszulfonsavat és 0,3 ml 2,3-dihidropiránt használva 1,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rf-értéke: 0,53 (4 : 1 arányú benzol-etilacetát elegygyel). IR (folyadékfilm) v: 2950, 2870, 1735, 1430, 1370, 1240, 1130, 1020, 970 cm“1. NMR (deuterokloroformban) 8: 5,8—5,2 (4H, m), 5,2—4,85 (1H, m), 4,85—4,5 (2H, m), 3,68 (3H, s), 2,05 (3H, s), 0,9 (3H, t). 59. példa 9a-Hidroxi-llcc,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15--(3-etiíciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5--cisz-13-transz-diénsav A 4. példában leírt módon járunk el, de metil-9a-acetoxi-lla-(2-tetrahidropiraniloxi)-15S-hidroxi-15- -(transz-4-etilciklohexil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát helyett 1,2 g metil-9a-acetoxi-11 «, 15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát (készül az 58. példa szerint) 10 ml etanol és 5 ml tetrahidrofurán elegyével készült oldatát és 10 ml 2 n vizes káliumhidroxid-oldatot használva 1,05 g cím szerinti nyers vegyületet kapunk. Rrértéke: 0,22 (20 :1 arányú metilénklorid-metanol eleggyel). IR (folyadékfilm) v: 3450, 2950, 2870, 1735, 1710, 1430, 1240, 1130, 1020, 970 cm-1. NMR (deuterokloroformban) 8: 6,5—5,7 (2H, m), 5,7—5,2 (4H, m), 4,95—4,5 (2H, m), 4,5—3,1 (7H, m), 0,88 (3H, t). 60. példa 9-Oxo-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-diénsav A 8. példában leírt módon járunk el, de 9a-hidroxi-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(transz-4-etilciklohexil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13- -transz-diénsav helyett 1,05 g 9<x-hidroxi-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,-19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-diénsav (készül az 59. példa szerint) 30 ml dietiléterrel készült oldatát és 70 ml krómsav-oldatot használva 874 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Rrértéke: 0,21 (20 :1 arányú metilénklorid-metanol eleggyel). IR (folyadékfilm) v: 2950, 2870, 1740, 1705, 1440, 1370, 1240, 1200, 1135, 1080, 1040, 1020, 975 cm“1. NMR (deuterokloroformban) 8: 3,9—5,1 (4H, m). 4,9-4,5 (2H, m), 2,75 (1H, dd), 0,86 (3H, t). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 22
