176129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rezorcin előállítására
3 176129 4 zárt térben való ömlesztésnél nem száraz, szilárd m-benzol-diszulfonsav-nátriumsó és alkáli-hidroxid elegyéből indulunk ki, hanem az elegy még 50% alatti mennyiségben vizet is tartalmaz, az ömlesztéshez szükséges felhevítés során vízgőz keletkezik, amely teljesen kiűzi a berendezésből a levegőt és inert vízgőz atmoszférát teremt (ugyanez a vízgőz kívülről való, bevezetésével nem érhető el a teljes mértékben a szilárd szemcsék felületén tapadó gázréteg miatt), és így meglepő módon teljesen megszűnik az ömledék elszenesedése az alkáli ömlesztés szokásos hőfokán és időtartama alatt. Az alkáli ömlesztés során a kezelt anyag hőmérsékletét az időegységre vonatkoztatva megadható sebességgel emeljük, az alkáli ömlesztés végső hőmérsékletét elérve a hőfok növekedését megszüntetjük. A hőfok növekedésének nagysága is hatással lehet a keletkezett termék tisztaságára és a kitermelés mértékére. A találmány szerinti eljárás még azon a felismerésen is alapszik, hogy az alkáliás ömlesztés során a hőfok növelésének időleges megszakítása előnyösen hat ki a rezorcin keletkezésére. A találmány szerinti eljárás lényege tehát, hogy az alkáli-hidroxid oldatot 4: 1-nél nagyobb mólarányban elegyítjük a m-benzol-diszulfonsav nátriumsójának vizes, vagy vizet is tartalmazó oldatával, az elegyet 50—100% szárazanyag tartalomig bepároljuk és esetleges maradék víztartalmát az alkáli Ömlesztés folyamán távolítjuk el, miközben az alkáli ömlesztés során az időegységre eső hőfoknövelést 200—300 °C között adott esetben egy alkalommal 2 óránál rövidebb időre megszakítjuk, szüneteltetjük, majd a hőmérsékletet a 300 °C feletti véghőmérsékletig növeljük és az ömledékből a rezorcint ismert módon kinyerjük. A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy valósíthatjuk meg, hogy az alkáli-hidroxid oldatot a m-benzol-diszulfonsav-nátriumsójának vizes vagy vizet is tartalmazó oldatával 4,5—6: 1 mólarányban elegyítjük. A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös megvalósítási módjánál úgy járunk el, hogy a m-benzol-diszulfonsav nátriumsója és az alkáli-hidroxid vizes vagy vizet is tartalmazó oldatainak elegyét előnyösen 5—30% víztartalomig pároljuk be, majd az elegy maradék víztartalmát az alkáliás ömlesztés folyamán távolítjuk el. A találmány szerinti eljárással végeredményben a szilárd alkáli-hidroxid helyett oldat felhasználásával, tehát olcsóbb nyersanyagból kiindulva, tisztább rezorcin nyerhető, jobb kitermeléssel, mind az eddig ismert eljárásokkal. A találmány szerinti eljárást az alábbi példán mutatjuk be. Példa 78 g benzolból 250 g 20%-os és 200 g 60%-os oleumból ismert módon m-benzol-diszulfonsavat állítunk elő. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük és az oldat térfogatát 4000 ml-re állítjuk be. A 60 °C-ra melegített oldathoz kb. 400 g kalcium-karbonátot adagolunk, (melyet szóda kausztifikálása során nyerünk), míg az 5 oldat semleges lesz. Ezután a csapadékot leszűrjük. A tiszta oldathoz kb. 100 g nátriumkarbonátot adunk, újra szűrünk és az oldat tisztájához adjuk a kausztifikálás során nyert nátrium-hidroxid oldatot, melynek nátrium-hidroxid hatóanyagtartalma 200 g. Az oldatot 10 650 g-ra pároljuk be. A még mintegy 25% nedvességet tartalmazó anyagot zárt térben elhelyezett ömlesztőtálcára terítjük, és a hőfokot 120 °C-ig növeljük, majd megindítjuk a vízgőz bevezetést. A hőfok növelését 260—300 °C között 1 órára megszakítjuk, majd tovább 15 növeljük 320—360 °C közötti hőmérsékletre. Az ömledéket lehűlése után vízben oldjuk, ásványi savval, pl. sósavval megsavanyítjuk és éterrel vagy más extrahálószerrel a szokásos módon extraháljuk, szénnel derítjük, majd az oldószerfázis ledesztillálása után visszamarad a 20 világossárga színű rezorcin végtermék. Az eljárás során összesen 78 g rezorcin keletkezik. A benzolra vonatkoztatva a nyers benzol-diszulfonsaV kitermelés 90%-os volt. így a nyers benzol-diszulfonsavra vonatkoztatott kitermelés 79%-nak adódik. Az ismert szilárd alkáli- 25 -hidroxidos eljárással 75% alatti kitermelés érhető el, az 1 214 118 sz. angol szabadalom szerinti eljárással a kitermelés 75%. 30 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás rezorcin előállítására a m-benzol-diszulfonsav nátriumsójából alkáliás ömlesztéssel azzal jellemezve, hogy alkáli-hidroxid oldatot 4: 1-nél nagyobb 35 mólarányban elegyítünk a m-benzol-diszulfonsav nátriumsójának vizes vagy vizet is tartalmazó oldatával, az elegyet 50—100% szárazanyag tartalomig bepároljuk és esetleges maradék víztartalmát az alkáliás ömlesztés folyamán távolítjuk el, miközben az alkáliás 40 ömlesztés során a hőmérséklet emelését 200—300 °C között adott esetben egy alkalommal 2 óránál rövidebb időre megszakítjuk, majd a hőmérsékletet a 300 °C feletti véghőmérsékletig növeljük és az ömledékből a rezorcint ismert módon kinyerjük. 45 2. Az 1. igénypont szerin : i eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkáli-hidroxid oldatot a m-benzol-diszulfonsav-nátriumsójának vizes, vagy vizet is tartalmazó oldatával 4,5—6: 1 mólarányban 50 elegyítjük. 3. Az előző igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a m-benzol-diszulfonsav nátriumsó és az alkáli-hidroxid vizes, vagy vizet 55 is tartalmazó oldatainak elegyét előnyösen 5—30% víztartalomig pároljuk be, majd az elegy maradék víztartalmát az alkáliás ömlesztés folyamán távolítjuk el. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.949.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2
