176083. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izociánsav-észterek előállítására
11 176083 12 talmú szén-tetraklorid-oldat beadagolását leállítjuk, s helyette az atmoszferikus desztillációból származó foszgént tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot vezetjük vissza a csőreaktor beadagolási helyére. 32. példa Percenként 12,0 ml triklór-metil-klór-formiátot adagolunk be egy 3 atm nyomású, 130 °C hőmérsékletű aktív szénnel töltött reaktorba, ahonnan a kilépő gázalakú reakcióterméket egy másik, 3 atm nyomású, 180 °C hőmérsékletű, aktív szénnel töltött reaktorba vezetjük, amelybe egyidejűleg percenként 20,0 ml 31 s%-os butil-amint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk. A továbbiakban a 28. példában leírtak szerint járunk el, s 93 g butil-izocianátot kapunk. Hozam : 94%. 33. példa Percenként 20,0 ml 10,23 s% metil-amint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk egy 5 atm nyomású és 150 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A kilépő reakcióelegyet 5 atm nyomású, 180 °C hőmérsékletű, aktív szénnel töltött reaktorba vezetjük. Ezután azelegyet 5 atm nyomáson, 80 °C hőmérsékleten szeparátorban szétválasztjuk, ahonnan 22 g (6,6 1) száraz sósavgá2t vezetünk el. Ezután az elegyet expandáljuk, majd atmoszferikus nyomáson desztilláljuk. A foszgént tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot visszaforgatjuk az aktiv szénnel töltött reaktorba. Tisztítás után 82,55 g 70 s% metil-karbamoil-kloridot és 30 s% metil-izocianátot tartalmazó terméket kapunk. 34. példa 20,0 ml/p sebességgel 43 s% hexil-amint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk be egyidejűleg egy 50 atm nyomású és 180 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A reaktor után a folyamatos gáz—folyadék szeparáció során 300 ml n-hexil-izocianátot és szén-tetrakloridot tartalmazó elegyet kapunk, majd desztillálás után 101,9 g n-hexil-izocianátot. Hozam: 91%. 35. példa 20,0 ml/p sebességgel 23,4% izopropanil-amint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60.3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk a 220 °C hőmérsékletű, 50 atm nyomású, granulált aktív szénnel töltött csőreaktorba. A reaktorból távozó elegyet gáz—folyadék szeparátorba vezetjük, majd az elválasztás után 260 ml izopropanil-izocianátot és szén-tetrakloridot tartalmazó oldatot kapunk, amiből desztillációs frakcionálással 68.4 g izopropil-izocianátot nyerünk ki. Hozam: 94%. 36. példa Folyamatosan, 10 perc alatt 200 ml diklór-metánban oldott 44,6 g 4-klór-4'-amino-bifenilt és 200 ml 20 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó diklór-metán-oldatot adagolunk be a 120 °C hőmérsékletű, 5 atm nyomású csőreaktorba. A kilépő reakcióelegyet szeparálva 350 ml oldatot viszünk desztillálásra, s 23 g 4-klór-bifenil-4'-izocianátot kapunk. Hozam: 90%. 37. példa Folyamatosan, 20,0 ml/p sebességgel 37,8 s% p-toluidint tartalmazó klór-benzol-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 41 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó klór-benzolos oldatot adagolunk az aktív szénnel töltött 180 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A reaktorból kilépő elegyet gáz—folyadék-elválasztóba vezetjük, s 360 ml oldatot kapunk. Ebből desztillálással 98,6 g 4-metil -fenil-izocianátot kapunk. Hozam: 93%. 38. példa Folyamatosan, 20,0 ml/p sebességgel 46 s% 4-etil-anilint tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot adagolunk egyidejűleg a 150 °C hőmérsékletű és 5 atm nyomású csőreaktorba. A kilépő reakcióelegyet expandáltatva gáz—folyadékelválasztóba vezetjük, majd 380 ml oldatot desztillálással szétválasztva 102 g 4-etil-fenil-izocianátot kapunk. Hozam: 88%. 39. példa Folyamatosan 20,0 ml/p sebességgel 22,9 s% p-anizidint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk egyidejűleg a 180 °C hőmérsékletű, 50 atm nyomású reaktorba. A kilépő reakcióelegy szeparálása után az oldószertől desztillációval szétválasztva 102,6 g 4-metoxi-fenil-izocianátot kapunk. Hozam: 86%. 40. példa Folyamatosan 20,0 ml/p sebességgel 43,2 s% m-fenilén-diamint tartalmazó klór-benzol-oldatot és 30,0 ml/p sebességgel 65 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot adagolunk párhuzamosan egy 5 atm nyomású és 150 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A folyadék—gáz elválasztóban 460 ml folyadékot választunk el, s ebből desztillációval 106 g m-fenilén-diizocianátot kapunk. Hozam: 91,6%. 41. példa Keverővei, visszafolyós hűtővel, hőmérővel ellátott 2500 ml-es gömblombikba bemérünk 400 ml o-dikiór-benzolt és 130 ml triklór-metil-klór-formiátot. Ezután 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
