176060. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként indán-5-il-N-alkil-karbamidsav-észter-származékokat tartalmazó fungicid és az artropódák fejlődését gátló készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 176060 10 Oldószer : 20 súlyrész aceton Emulgeátor: 5 súlyrész nonil-fenol-poliglikoléter Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 4 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, emulgeátorral és annyi vízzel, hogy 1%-os hatóanyag-tartalmú keveréket kapjunk, amelyet vízzel a kívánt koncentrációra hígítunk. A kísérleti állatok tojásait szintetikus tápszert tartalmazó edényre helyezzük. A tápszerbe előzőleg beledolgozzuk a kívánt hatóanyag-mennyiséget, és így elérjük a kívánt ppm hatóanyag-koncentrációt. A kísérleti állatokat megfigyelés alá helyezzük, mindaddig, amíg a legyek kibújnak. Kontroliképpen olyan szintetikus tápszert alkalmazunk, amelyet csak a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral keverünk össze. Ebben a példában az összes előállítási példa szerinti hatóanyag jó hatást mutatott. Előállítási példák 1. példa (1. képletű vegyület) 3,3,6,7-Tetrametil-indán-5-il-N-metil-karbamidsav-észter 50 g (mintegy 0,26 mól) 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indánt szobahőmérsékleten feloldunk 300 ml Ugrómban és hozzáadunk 20 csepp trietil-amint és 30 g (mintegy 0,53 mól) metil-izocianátot. A reakcióelegyet 3 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben, majd hagyjuk lehűlni. A reakcióoldatot ezután jégre öntjük, a kivált kristályokat leszívatjuk és toluolból átkristályosítjuk. 52,5 g cím szerinti terméket kapunk. Op.: 148,5—150 °C. A fenti szintézishez szükséges 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indán kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: . 732 g 2,3-dimetil-fenolt, 76,5 g 85%-os foszforsavat és 6 ml vizet feloldunk 1,44 liter o-diklór-benzolban, és ehhez az oldathoz 150 °C hőmérsékleten, 7 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 1,3 g fenotiazinnal stabilizált 449 g izoprént. A reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet éjszakán át 150 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután elválasztjuk a savas vizes fázist, és a szerves fázist semlegesre mossuk. Szárítás után lepároljuk az oldószert és a maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, így kapunk 526 g 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indánt. Fp.: 165—167 °C 15 Hgmm nyomáson. Op.: 117—118 °C. 2. példa (2. képletű vegyület) 3,3,6-Trimetil-7-klór-indán-5-il-N-metil-karbamidsav-észter 40 g (0,19 mól) 7-kIór-5-hidroxi-3,3,6-trimetil-indánt szobahőmérsékleten feloldunk 200 ml ligroinban és hozzáadunk 15 csepp trietilamint és 21,7 g (0,38 mól) metil-izocianátot. A reakcióelegyet 24 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben, majd hagyjuk lehűlni. és a reakcióelegyhez ezután 400 ml vizet adunk. Az eközben kiváló kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és toluolból átkristályosítjuk. 40 g cím szerinti terméket kapunk. Op.: 146—146,5 °C. A fenti reakcióhoz szükséges 7-klór-5-hidroxi-3,3,6- -trimetil-indán kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 832 g 3-klór-2-metil-fenolt, 74,4 g 85%-os foszforsavat és 5,8 ml vizet feloldunk 1,4 liter o-diklór-benzolban, és ehhez az oldathoz 110 °C hőmérsékleten, 6 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk, 1,3 g fenotiazinnal stabilizált 437 g izoprént. A reakció teljessététele céljából a reakcióelegyet éjszakán át 110 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután elválasztjuk a savas vizes fázist és a szerves fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és lepároljuk az oldószert. Az így kapott maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, így kapunk 296 g 7-klór-5-hidroxi-3,3,6- -trimetil-indánt. Fp. : 161—164 °C 11 Hgmm nyomáson. Op.: 109—109,5 °C. Az 1. és 2. példákkal analóg módon állítjuk elő a következő, az I táblázatba foglalt I általános képletű vegyületeket — ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése az I. táblázatban megadott —. A táblázat egyúttal tartalmazza a kapott termékek olvadáspontjait is. I. Táblázat I általános képletű vegyületek Példa száma R1 R* R* R1 Op. (”C) 3 metil metil metil metil 114— 114,5 4 etil hidrogén metil metil 144,5— 145 5 n-butil hidrogén metil metil 1 lőni Készítménypéldák a) 25%-os nedves csávázó készítmény 1. példa szerinti hatóanyag 25,0% vascianinkék színezék 0,5% dimetil-formamid 74,5% b) 25%-os nedvesíthető por (diszpergálható por) 4. példa szerinti hatóanyag 25,0% dibutil-naftalin-szulfonát 1% nagy diszperzitásfokú kovasav 5% Iignin-szulfonát 4% koalin 65% c) 10%-os emulzió koncentrátum 3. példa szerinti hatóanyag 10% dodecil-benzol-szulfonsav 15% nonil-fenol-poliglikoléter 15% dimetil-formamid 20% xilol 40% d) 25%-os száraz csávázó készítmény 5. példa szerinti hatóanyag 25% rézftalocianin színezék 1% ásványi olaj (150—250 °C forráspontú kőolajfrakció) 2% nagy diszperzitású kovasav 72% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
