176011. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-polimerizációs katalizátorok alap-kompoziciójának előállítására monoterpén-csoportot tartalmazó ketonok felhasználásával
3 176011 4 propionamid is egy potenciális rákkeltő anyag. A segédanyagként alkalmazott éterek igen gyúlékony, oxidálódó folyadékok és robbanóhatású peroxidok képződése is az oxidáció során végbemehet. Az aromás ketonok, így a benzofenon és a szubsztituált benzofenonok fotoszenzibiláló tülajdonsággal rendelkeznek, ez a sajátság befolyásolhatja a képződő polimer stabilitását. Egyéb aromás ketonok, így a benzantron és a benzocikloheptanon alacsony izotaktikus tartalmú polimerek képződését segítik elő. Azt találtuk, hogy bizonyos monoterpén-csoportot tartalmazó ketonokból álló katalizátorrendszer hatásosan felhasználható poliolefinek előállításához és ezáltal számos dyan hátrány elkerülhető, amely a technika állásából ismert segédanyagok felhasználásánál kényszerűen jelentkezik. A találmány szerinti eljárással előállítható katalizátorkompozíció titántrikloridból valamely telített monociklusos vagy biciklusos monoterpén-csoportot tartalmazó ketonból áll. Ha a fenti kompozíciót egy szerves alumínium-vegyülettel aktiváljuk, akkor olyan katalizátorhoz jutunk, amely szabályosabb térszerkezettel rendelkező polimerek képződését eredményezi. A találmány szerinti katalizátorkompozíció fontos komponense a megfelelően kiválasztott monoterpén csoportot tartalmazó keton. „Monoterpén-csoportot tartalmazó keton” vegyidet a jelen leírásban két izoprén egységet tartalmazó 10 szénatomos keton. A monoterpén-csoportot tartalmazó keton telített monociklusos vagy biciklusos lehet. A monociklusos keton például a mentan-3-on vagy a karvo-mentan-3-on. A biciklusos monoterpén-csoportot tartalmazó ketonok közül kiemeljük a következőket: tujon, verbenon, kámfor, és 1,3,3-trimetil-2-norkamfanon. Felhasználható két vagy több előbb említett monoterpén-csoportot tartalmazó keton keveréke is. A találmány céljaira felhasználható titántriklorid az alábbi módszerekkel állítható elő: a) Titántetrakloridot egy fémmel, így alumíniummal vagy titánnal redukálunk, a redukált titánhalogenidet célszerűen őröljük vagy nem őrölt állapotban alkalmazzuk, b) Titántetrakloridot hidrogénnel redukálunk, c) Titántetrakloridot egy szerves fémvegyülettel, például alumíniumalkillal redukáljuk, végül d) Titántriklorid és valamely, a periódusos rendszer III. csoportjába tartozó fémhalogenidet, így aluminiumhalogenidet együttesen őriünk. A megfelelő titántriklorid kiindulóanyagok a szakirodalomból például a 3 639 375 és 3 701 763 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokból ismeretesek. A titántriklorid súlyára számítva 2-15 súly%, előnyösen 2,5-10 sűly% monoterpén-csoportot tartalmazó ketont alkalmazunk. A titántriklorid teljes súlyát vesszük figyelembe, amikor a monoterpén-csoportot tartalmazó keton arányát kiszámoljuk, vagyis a 3TiCl3 • A1C13 képletű vegyületet és nem csupán ennek titántriklorid részét számítjuk, ha a titánhalogenidet alumíniummal redukáljuk. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezése során a szerves alumínium-vegyülettel történő aktiválás előtt a titántrikloridot a monoterpén-csoportot tartalmazó ketonnal együtt elporítjuk. Az őrlést golyósmalomban vagy más megfelelő aprítóberendezésben hígítószer nélkül inert, például nitrogén vagy argonatmoszférában végezzük, amely atmoszféra oxigént, vizet vagy más katalizátormérget nem tartalmaz. Az őrlésnél olyan hőmérsékletet és időtartamot alkalmazunk, amely megfelelő porszerű kompozíció előállítására, vagyis az őrölt termék a szerves alumíniumvegyülettel kombinálva a-olefinek polimerizációjához megfelelő aktivitású, és szabályos térszerkezetű terméket eredményez. A szokásos golyósmalmok használata esetén az őrlési idő 30—70 °C közötti hőmérsékleten 30-90 óra. Különösen jó eredményeket érünk el, hogyha a hőmérsékletet 45-65, előnyösen 50-60 °C között tartjuk, az őrlést 40—80 óra hosszat végezzük. Az őrlés kivitelezésére alkalmas berendezés a 3 688 992 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban van ismertetve. Ilyen berendezésben gyorsabb őrlési sebesség, ennek megfelelően rövidebb őrlési idő például 3—12 óra elegendő, azonban ennél hosszabb őrlési idő is alkalmazható. Az őrlésnél alkalmazott tényleges hőmérséklet mérését az őrlőberendezés belsejében történő hőmérsékletméréssel eszközöljük, vagy pedig erre a hőmérsékletre korábbi őrlési műveletekből következtetünk. Sokszor célszerű a találmány kivitelezése során harmadik komponens alkalmazása is. Ez a harmadik komponens tovább javíthatja a képződött polimer szabályos térszerkezetét, fokozza a katalizátor aktivitását, vagy meggátolja a katalizátorkompozíció agglomerálódását a titántriklorid és a monoterpén csoportot tartalmazó keton közös őrlése során. A harmadik komponensre konkrét példát a 4 142 991 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetünk. Ilyen komponens az Őrlési művelet közben képződő finomeloszlású részecskék aggregációs hajlamát csökkenti és a képződött porszerű termék stabilitását biztosítja azáltal, hogy agglomerálódás nélkül az egyes részecskék különállósága megtartható. A harmadik komponens valamely ionos vagy poláros vegyület lehet. Közelebbről, a harmadik komponens valamely alkálifém- vagy alkáliföldfém-só szerves alumínium-vegyület, szilárd vagy cseppfolyós halogén, telített vagy telítetlen zsírsavakból levezethető keton vagy amid. A harmadik komponens mennyisége a katalizátorkompozícióban viszonylag alacsony. Általában 0,l-100súly% mennyiség a monoterpén-csoportot tartalmazó ketonra számítva elegendő. Az előnyös mennyiségi határ 0,2-30 súly%, még előnyösebb 0,5—20,0 súly%. Az egész készítményre számítva az ionos, illetve poláros komponens mennyisége 0-4 súly%. Megfelelő szerves alumínium-vegyületekként azokat alkalmazzuk, amelyek a-olefin polimerizációja során katalizátorkomponensként beváltak. Ilyen vegyületek az alumíniumtrialkil, aUdlalumínium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 I2
