176009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminósavak előállítására
SZABADALMI 176009 MAGYAR népköztársaság LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: Gp Bejelentés napja: 1976. IV. 08. (SA-2914) Olaszországi elsőbbsége: 1975. IV. 09. C 07 C 99/00 (22144 A/75) aj* ORSZÁGOS Közzététel napja: 1980. V. 28. • t TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. IV. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Cecere Fransesco vegyész, Monterotondo, Marconi Walter vegyész, S. Donato Snamprogetti S.p.A. cég, Milano, Milanese, Morisi Franco vegyész, S. Giovanni in Persiceto, Rappuoli Bruno vegyész, Olaszország Roma, Olaszország Eljárás aminosavak előállítására 1 A találmány tárgya eljárás aminosavak előállítására, a megfelelő N-karbamoil-származékokból. Ismeretes, hogy az aminosavak optikailag aktív karbamoil-származékai a megfelelő racém hidantoinokból állíthatók elő sztereo-szelektív enzimes 5 hidrolízissel (242 27 37 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentés). Ezt követően az így kapott karbamoil-származékokat a megfelelő aminosawá alakítják vizes oldatában történő forralással. 10 Ilyen körülmények között azonban a karbamoil-számi azék aminosawá történő hidrolízise nagyon lassú és a reakciókörülményeket szigorúan kell ellenőrizni, ezenkívül melléktermékek is képződhetnek, amely a hozam csökkenésével és 15 részleges racemizálódással jár együtt. A találmány célja olyan új és egyszerűen megvalósítható eljárás kidolgozása karbamoil-származékoknak a megfelelő aminosavakká történő átalakítására, amely enyhe körülmények között 20 valósítható meg oly módon, hogy az így képződött aminosav megtartja a kiindulási anyagként alkalmazott karbamoil-származék optikai tisztaságát. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy 25 az N-karbam oil-származékot savas csoportot tartalmazó, előnyösen szulfonsav-típusú ioncserélő gyanta jelenlétében oxidálószerrel, éspedig salétromossav alkálifém sójával reagáltatjuk. Ez meglepő, ugyanis az eddigi szakmai ismeretek szerint 30 2 az ilyen reagensek az aminosav aminocsoportjára hatnak és a megfelelő hidroxi-sav keletkezik, így lehetetlen a kaibamoil-származékot aminosawá alakítani, minthogy az utóbbi azonnal hidroxi-sawá alakul. Ezzel szemben azt találtuk, hogy ha az eljárást kationos ioncserélő gyanta jelenlétében, megfelelő pH-értéken és hőmérsékleten valósítjuk meg, meglepően magas kitermelést érünk el, minthogy az aminosavat így teljesen megvédjük az oxidálószer hatásával szemben. Az eljárást úgy valósítjuk meg, hogy az N-karbamoil-származékot vagy valamely sóját vízben, változtatható mennyiségben, előnyösen közel telített oldatot képezve feloldjuk. Az oldathoz savas formában levő olyan kationcserélő gyantát adunk, amelynek ioncserélő kapacitása olyan, hogy 1-5 mól terméket képes megkötni. Ennek a lépésnek a folyamán a pH csökken és a kaibamoil-származék - oldhatóságához viszonyítva feleslegben - leválik. Oxidálószerként 1-1,5 egyenéiték sálét romos savat alkálifémsót adunk hozzá, az egész eljárást 0-40 °C hőmérsékleten valósítjuk meg. Kationcserélő gyantaként különböző savas csoportokat tartalmazó gyantákat alkalmazhatunk, különösen előnyös azonban - amint már említettük - a szulfonsav-típusú gyanták alkalmazása. 176009
