176008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tropénszármazékok előállítására
9 176008 10 1. táblázat folytatása Példa száma B R’ R” Kitermelés (%) IR-spektrum cm'1 Tömegspektrum 7. HCO—-ch3-ch3 53 1715 1680 207 8. C6H5CO-ch3-ch3 58 1708 1660 283 9. c6h5oco-ch3-ch3 40 1705 (br) 299 10. példa N-acetil-2,4-dimetil-nor-tropinon (N-acetil -2,4-dime til -8-azabiciklo [3,2,l]oktán-3-on) előállítása 30 ml-es lombikba 1,16 g 1. példa szerint előállított terméket, 20 ml desztillált etil-alkoholt és 200 mg lO^rOS Pd/C (szénhordozós palládium) katalizátort mérünk be. A háromágú csap egyik ágához hidrogéngázt tartalmazó léggömböt, a másikhoz vákuumszivattyút kapcsolunk. Evakuálás után a légteret hidrogéngázzal töltjük és 16 órán át szobahőmérsékleten mágneses keverővei keverjük. Ezután az elegyet vékonyrétegkromatografáljuk (alumínium-oxid, 1 :1 arányú etil-éter-n-hexán elegy), amelynek során azt találjuk, hogy a kiindulóanyag Rf értékének megfelelő helyen káliumpermanganát vizes oldatának rácseppentésére el nem tűnő folt keletkezik. A reakcióelegyet szüljük és a szüredéket vákuumban bepárolva 1 g sárgás színű olajat nyerünk. Ezt a kiinduló anyag szennyezésétől való mentességre gázkromatográfiával vizsgáljuk (OV, 3%, 170°C). Az anyag NMR spektruma (0C14)S : 4,8—4,0 (m, 2H, Hlt Hs) 3,0-2,4 (m, 2H, H2,H4) 2,13 (s, 3H, COCH3) 2.2- 1,3 (m, 4H,>CH2) 1.3- 0,8 (m, 6H, > CHCH3 ) (cisz-izomer 80,98d, J = 7 Hz) 11. példa N-metoxi-karbonil-2,4-dimetil-nor-tropinon (N-metoxi-karbonil-2,4-dimetil -8-azabiciklo[3,2,1 ]oktán-3-on) előállítása 30 ml-es lombikba 970 mg 2. példa szerint előállított terméket, 20 ml desztillált etil-alkoholt és 200 mg 10%-os Pd/C katalizátort mérünk be. A 10. 20 példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a szobahőmérsékleten való keverést 15 óráig végezzük. 960 mg sárgás olajat nyerünk, amely a kívánt termék. NMR spektrum (CCl4)ő : 25 4.5—4,0 (m, 2H, Hj, Hs) 3.72 és 3,68 (s, 3H, COOCH3) 3,0-1,3 (m, 6H, H2, R,,>CH2) 1,3-0,8 (m, 6H, >CHCH3) 30 12. példa 35 N-metoxi-karbonil-nor-tropinon (N-me toxi-k ar bon il-8-azabicikl o[3,2,l]-oktán-3-on) előállítása Lombikba 100 mg 10%-os Pd/C katalizátort, 40 200 mg 3. vagy 4. példa szerint előállított terméket és 4 ml etil-alkoholt adagolunk és hidrogén atmoszférában szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Szüljük és a szüredéket vákuumban bepárolva sárgásszínű olajos maradékot kapunk. Ezt 45 10 ml etil-acetáttal felvesszük, néhány percig keverjük, majd nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá. A csapadékot kiszűrjük, a szerves fázist bepároljuk és 115 mg súlyú fehér kristályokat nyerünk. Ezeket vékonyrétegkromatografáljuk (szilikagél, etil- 50 acetát-n-hexán 1 : 1 arányú elegye), tisztítjuk és 99 mg (kitermelés: 92%) fehér kristályos terméket nyerünk. Analízis céljára benzol-n-hexán elegyből átkristályosítva 60—61 °C-on olvadó terméket nyerünk. 55 IR spektrum (CHCl3)cm-1 : 1711(C =C), 1695 (NCOOCH3) NMR spektrum (CDCI3) : 60 1,5-3,0 (m, 8H, H2, H4> H6, H7) 3,76 (s, 3H, OCH3) 4,3—4,7 (m, 2H, H,, H,) Tömegspektrum (m/e) : 65 183(M+) 5
