175999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-dimetilamin előállítására
3 175999 4 A reakcióban a dimetilamint előnyösen fölöslegben, célszerűen 50%-os fölöslegben alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárásban, felhasznált kiindulási anyagok és reagensek a kereskedelmi forgalomban kapható, könnyen hozzáférhető anyagok. 2 3 * 5 A találmány szerinti eljárás előnye, hogy egyszerű és gazdaságos módszert biztosít az allil-dimetilamin előállítására. A találmány szerinti eljárással az allil-dimetilamin az eddig elérhetőnél nagyobb hozammal állítható elő. További előnyt jelent, 10 hogy a találmány szerinti eljárással az allil-dimetilamint egyszerűen feldolgozható elegy formájában kapjuk. Amennyiben az allil-dimetilamint a későbbiekben 1 -dimetilamino-2,3-diklór-propán előállítására kívánjuk felhasználni, nincs szükség arra, hogy 15 az allil-dimetilamint teljesen tiszta állapotban különítsük el képződési elegyéből, hanem elegendő az is, ha előzetesen vizes savas extrakcióval eltávolítjuk a katalizátort. Ebben a műveletben a reagálatlan allilklorid is eltávolítható, ami egyébként a 20 további reakciót zavarná. A savas vizes extrakcióval részlegesen tisztított, allil-dimetilamint tartalmazó elegyből jó hozammal állíthatunk elő gyakorlatilag tiszta (95-96%-os tisztasági fokú) 1-dimetilamino-2,3-diklór-propánt. 25 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 30 49,6 g dimetilamin 288 ml toluollal készített oldatához 2 g porított káliumbromidot és 1 ml vizet adunk, majd az oldatba 5-10°C-on, 15 perc alatt 40,8 ml allilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 35 5 órán át 15 °C-on keverjük. A kivált fehér csapadékot üvegszűrőn, enyhe vákuumban kiszűrjük, és a szűrletet Widmer kolonnán frakcionáltan desztilláljuk. 19,5 g (45,8%) allil-dimetilamint kapunk, fp.: 59-64 °C, [n]£° = 1,4035. *0 Káliumbromid és víz hozzáadása nélkül a hozam 40,5 %. 2. példa 45 49,6 g dimetilamin 272 ml toluollal készített oldatához 2 g porított káliumjodidot és 1 ml vizet adunk, majd az oldatba 5-10°C-on, 15 perc alatt 40,8 ml allilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 50 5 órán át 15 °C-on keverjük, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. 23,2 g (54,5%) allil-dimetilamint kapunk, fp.: 59—64 °C, [n]p° = 1,4020. Káliumjodid és víz hozzáadása nélkül a hozam 40,5%. 55 3. példa 99,2 g dimetilamin 530 ml toluollal készített oldatához 4 g porított káliumjodidot és 2 ml vizet 60 adunk, majd az oldatba 15 °C-on 81,6 ml allilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 órán át 20 °C-on keverjük, majd 19 órán át ugyanezen a hőmérsékleten állni hagyjuk. A szilárd anyagot üvegszűrőn, vákuumban kiszűrjük, és a szürletet frakcionáltan desztilláljuk. 47,55 g (56%) allil-dimetilamint kapunk, fp.: 50-65 °C, [n]p° = 1,4020. Káliumjodid és víz hozzáadása nélkül a hozam 48%. 4. példa 49,6 g dimetilamin 280 ml toluollal készített oldatához 2 g porított káliumbromidot és 1 ml vizet adunk, majd az oldatba 5-10°C-on, körülbelül 15 perc alatt 40,8 ml allilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 órán át 15 °C-on keverjük, majd 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A szilárd anyagot üvegszűrőn, vákuumban kiszűrjük, és a szürletet először 70 ml 5 °C-ra hűtött, 27%-os vizes sósavoldattal, majd még kétszer 35 ml hideg, 27%-os vizes sósavoldattal extraháljuk. A vizes savas oldatokat egyesítjük, majd hűtés és keverés közben hozzácsepegtetünk 110 g 40%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot. Két fázis keletkezik. A felső, allil-dimetilaminos fázist elválasztjuk, az alsó vizes fázist pedig egyszer 50 ml, majd kétszer 40 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázisokat egyesítjük az allil-dimetilaminos fázissal, a kapott oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, végül a szűrletet a 167 720 sz. magyar szabadalmi leírásban ismertetett módon l-dimetilamino-2,3-dildór-propán előállításában kiindulási anyagként használjuk fel. Az utóbbi eljárásban 64,5 g (a kiindulási allilkloridra vonatkoztatva 66,5%) kristályos 1 -dimetilamino-2,3-diklór-propán-hidrokloridot kapunk, op.: 160-163 °C. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás allil-dimetilamin előállítására allilklorid és dimetilamin reakciója útján, azzal jellemezve, hogy az allilkloridot toluol oldószerben, az allilkloridra számítva 1,3-5,3 súly% - előnyösen 2-3 súly% víz és 0,5—10,5 súly% — előnyösen 2,6-10,5 súly%, célszerűen 5-6 sűly% - káliumbromid vagy káliumjodid katalizátor jelenlétében, 5—30 °C, célszerűen 15-20 °C hőmérsékleten reagáltatjuk dimetilaminnal, majd kívánt esetben a keletkezett terméket ismert módon elkülönítjük a reakcióelegyből. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a dimetilamint feleslegben alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az allil-dimetflamint szűrés és frakcionált desztilláció útján különítjük el a reakcióelegyből. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 814022 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
