175965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás vegyületek dihalogén származékainak előállítására
31 175965 32 1 g 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-butironitrilt 3 ml n-hexanólban, 0,1 g tömény kénsav hozzáadásával, 48 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyhez 3 ml vizet adunk, további 48 óra hosszat forraljuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-(2\4’-difluor-4-bifenilil)-vajsav 109—110 °C-on olvad. Hozam: 83—89%. 20. példa 21. példa 2,76 g 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-butiramidot - amelyet a megfelelő nitrilből állíthatunk elő kénsavval 25 °C hőmérsékleten történő reagáltatás útján — és 5 g kálium-hidroxidot 100 ml etandban nitrogén-légkörben 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2í,4,-difluor-4-bifenilil)-vajsavat kapunk, amely 109-110 °C-on dvad. Hozam: 58-67%. 22. példa 1 g 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-butiramid, 2 ml tömény sósav és 2 ml ecetsav elegyét 48 óra hosszat forraljuk visszafdyató hűtő alkalmazásával, majd vizet adunk a reakcióelegyhez és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 3-(2’,4’-difl uor-4-bifenilil)-vajsavat kapunk, amely 109-110 °C-on olvad. Hozam: 64-71%. 23. példa a) 2,96 g l-klór-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil>3-butandt - amelyet 2,,4’-difluor-4-bifenilil-magnézium-bromidbd állíthatunk elő l-klór-bután-3-onnal való reagáltatás útján - 20 ml dimetil-formamidban oldunk, az ddathoz 3 g vízmentes kálium-acetátot adunk és az elegyet 60 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A szokásos módon történő feldolgozás után termékként l-acetoxi-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-3-butandt kapunk. Hozam: 56-61%. b) 3,2 g fenti módon előállított 1-acetoxi-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-3-butandt és 2 g nátrium-hidroxidot 30 ml 80%-os etanolban ddunk és ezt az oldatot 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk, kloroformmal extraháljuk, az elkülönített kloroformos fázist bepároljuk és így maradó kké nt 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-l ,3-diolt kapunk, amely 82-84 °C-on olvad. Hozam: 65-71%. 24. példa a) 3 bróm-3-(2,,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-l-dt — amelyet 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-l-ol brómozása útján állíthatunk elő — a 25. példa a) szakaszában leírt módon kálium-acetattal reagáltatunk, így termékként 3-acetoxi-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilü)-bután-l-olt kapunk. Hozam: 68-75%. b) 3,20 g fenti módon előállított 3-acetoxi-3- -(2’,4’-dífluor-4-bifenilil)-bután-l-olt és 2 g kálium-hidraxidot 50 ml metandban 2 óra hosszat fonalunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakdóelegyhez ezután vizet és kloroformot adunk és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 3 -(2 *,4’-difluor4-bifenilil)-bután-l ,3-diolt kapunk, amely 82-84 °C-on olvad. Hozam: 70-79%. 25. példa 2,77 g l-amino-3-(2’,4’-difluor4-bifenilil)-bután-3-olt - amelyet 3-hidroxi-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-butiramidból állíthatunk elő lítium-alumínium-hidriddel való reagáltatás útján - 50 ml 15%-os vizes ecetsavban oldunk, majd jéggel történő hűtés közben hozzáadjuk 1 g nátrium-nitrit 5 ml vízzel készített ddatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat melegítjük 80 °C hőmérsékleten, majd a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-l ,3-diolt kapunk, amely 82—84 °C-on olvad. Hozam: 30-36%. 26. példa 2,92 g l-metoxi-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-3-olt - amelyet 3-metoxi-l-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-propán-l-on metil-magnézium-jodiddal való reagál tatása útján állíthatunk elő — 5 ml vizes 48%-os hidrogén-bromid és 5 ml ecetsav elegyében 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 10 ml metandos 10%-os kálium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, további 2 óra hosszat fonaljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2,,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-l ,3-diolt kapunk, amely 82—84 °C-on olvad. Hozam: 38—44%. 27. példa 1,2 g magnéziumforgácsot és 1,2 g magnéziumport 60 ml abszolút éterben keverés közben melegítünk, közben száraz szén-dioxid-gázáramot vezetünk mérsékelt ütemben az elegybe, 1 szemcse jódot adunk hozzá és ehhez az elegyhez hozzácsepegtetjük 2,68 g 4-( 1 -klór-2-propíl)-2’,4’-difluor-bifenil — amelyet 4-(l-hidroxi-2-propil)-2’,4,-difluor-bifenilből állíthatunk elő tionil-kloriddal való reagáltatás útján - 20 ml abszdút éterrel készített ddatát. Az elegyet további 20 percig forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük, a szűdetet bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2,,4’-difluor-4-bifenilil>vajsavat kapunk, amely 109-110 °C-on dvad. Hozam: 70-76%. 28. példa 3,11 g 4 -( 1 -bróm-2-propil)-2’,4,-difluor-bifenil 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát lassan, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
