175952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromonil-csoporttal szubsztituált propionsavak és származékaik előállítására
9 175952 10 kuumban lepároltuk. A terméket desztillálóval különítettük el. A színtelen olaj forráspontja Fp.0,3. = 100-103 °C volt. Kitermelés: 1232 g (76%, elméleti kitermelés: 1620 g). Az 1/a példában leírt módon ezt a terméket etil-o-klórbenzoáttal kondenzáltatok úgy, hogy az alábbi mennyiségű anyagokból indultunk ki: 32 g (0,66 mól) 50%-os ásványi olajos nátriumhidrid, 36.5 g (0,20 mól) etil-o-klórbenzoát, 23 g (0,13 mól) 2-hidroxi-5-metoximetil-acetofenon és 225 ml vízmentes benzol. A dibenzoilmetánt 30%-os ecetsavval izoláltuk, és 200 ml izopropanolból végzett átkristályosítással tisztítottuk. A sárga színű szilárd anyag olvadáspontja 95 °C volt. Kitermelés: 26,3 g (62%, elméleti kitermelés: 42.5 g). b ) 6 -Brómme til -2 -o-kló rfenil-krom on (7. képlet) C16H10BrClO2, Ms.: 349,62. 26 g (0,082 mól) 2"-klór-2'-hidroxi-5'-metoximetil-dibenzoilmetán, 78 ml 66%-os hidrogénbrómmal és 104 ml jégecet elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Jeges vízbe öntöttük, és a szilárd anyagot leszívattuk. Vízzel mostuk, és acetonból átkristályosítottuk. Kitermelés: 17,4 g (63%, elméleti kitermelés: 28.5 g), olvadáspont: 91 °C. Analízis: számított: C =54.97%, H =2,88%. Br = 22.86%, talált: C =54,94%. H =2,90%, Br = 22,82%. c) 2-o-Kló rfenil -6-ci ánome til -króm on (8. képlet) C17H10ClNO2. Ms.: 295,71. Az 1/d példa szerint állítottuk elő az alábbi anyagokból: 5 g (0.0143 mól) 6-brómmetil-2-o-klórfenil-kromon, 1,56 g (0,0286 mól) káliumcianid, 2000 ml etanol és 10 ml víz. A fehér színű szilárd anyagot 50 ml etanolból kristályosítottuk át. Kitermelés: 3,3 g (66%, elméleti kitermelés: 4,3 g). olvadáspont: 131-132 °C. Analízis: számított: C =69,05%, H = 3,40%, N = 4,73%, Cl = 11,99%, talált: C =69,01%, H = 3,43%, N = 4,77%, Cl =12,03%. d) 6-(2-o-Klórfenil-kromonil)-ecetsav (9. képlet) 29,5 g (0,1 mól) 2-o-klórfenil-6-rianometil-kromon, 68 ml koncentrált kénsav, 68 ml jégecet és 68 ml víz elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraltuk. 800 ml jeges vízbe öntöttük, és a kapott szilárd anyagot leszívattuk. 700 ml 5%-os nátriumkarbonát oldatban melegen szuszpendáltuk, szűrtük, és 3 n sósavval megsavanyítottuk, majd etilalkoholból átkristályosítottuk. Fehér színű, 217—218 °C olvadáspontú termék. Kitermelés: 27 g (90%, elméleti kitermelés: 31,4 g). Analízis: számított: C = 64,88%, H = 3,52%, Cl = 11,27%, talált: C =64,90%, H = 3,56%, Cl = 11,29%. 3. példa 6-(2-m-Klórfenil-kromonil)-ecetsav A 2. kiviteli példában leírt módon állítottuk elő. A következő intermediereket izoláltuk: a) 3”-Klór-2'-hidroxi-5’-metoximetil-dibenzoilmetán (10. képlet) C^HvCIOí. Ms.: 318,5, 86 °C olvadáspontú sárgaszínű anyag, kitermelés: 44%. b) 6-m-Brómetil-2-klórfenil-kromon (11. képlet) Ci 6Hi oBrCIOj, Ms.: 349,52, fehér színű, 162 JC olvadáspontú (aceton) szilárd anyag, kitermelés: 71%, c) 2-m-Klórfenil-6-cianometil-kromon (12. képlet) C17H10ClNO2, Ms.: 295,71, fehér színű. 195-6 °C olvadáspontú (etanol), kitermelés: 56%. Analízis: számított: C =69,05%, H =3,40%, N = 4,73%, talált: C =69,02%, H =3,40%, N = 4,75%, d) 6-(2-m-Klórfenil-kromonil)-ecetsav (13. képlet) C17Hna04, Ms.: 314,72, 208 °C olvadáspontú (etanol) fehér színű szilárd anyag, kitermelés: 54%, Analízis: számított: C = 64,88%, H = 3,53%, O =11,27%, talált: C =64,85%, H =3,50%, Cl = 11,30%. 4. példa 6-(2-m-T rifluorme tilfenil-kromonil )-ecetsav A B módszer szerint állítottuk elő. Az alábbi közbenső termékeket izoláltuk: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
