175909. lajstromszámú szabadalom • Difenilamin-származékokat tartalmazó rágcsálóirtószerek
23 175909 24 32. példa 2.5- difluor-2’,4’-dinitro-6’-trifluormetil-difenilâmin, olvadáspont 100—101 °C, kitermelés 32%. 33. példa 3.5- diklór-2’,4 -dinitro-ó’-trifluormetil-difenilamin, olvadáspont 136—138 °C, kitermelés 10%. 34. példa 2,4-dinitro-3,,5’,6’-trisz(trifluormetil)-difenilamin, olvadáspont 136—137 °C, kitermelés 15%. 35. példa 2,3,4,5,6-pentafluor-2’,6’-dinitro-4’-trifluormetil-difen il amin, olvadáspont 120—120,5 °C, kitermelés 75%. Az alább következő példa olyan kétlépéses eljárással készített vegyületek előállítását mutatja be, ahol először a difenilamint készítjük el, majd ezután az egyik fenilgyűrűt halogénezzük. 36. példa 2,4,6-triklór-N-metil-2’,4’,6’-trinitro-difenilamin 3 g nátriumhidrid 50%-os olajos diszperzióját 50 mi vízmentes dimetilformamidban diszpergáljuk és a szuszpenziót nitrogén alatt — 10°C-ra hűtjük. A hőmérsékletet az eljárás alatt körülbelül állandó értéken tartjuk. 10 g N-metil-anilin 50 ml dimetilformamidban készített oldatát adjuk ezután hozzá 16 perc alatt. Miután a keveréket 1,5 óra hosszat kevertettük, 23,1 g pikrilklorid 75 ml dimetilformamidban készített oldatát adjuk hozzá 25 perc alatt. A keveréket egy éjszakán át keverhetjük és hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A reakcióelegyet ezután nagymennyiségű zúzott jégre önkiik és a vizes elegyet sósavval megsavanyítjuk és egy éjszakán át állni hagyjuk. A keveréket ezt követően leszűrjük, és a kapott szilárd anyagot denaturált etanolból átkristályosíljuk, ekkor 10,2 g N-metil-2,4,6-trinitro-difenilamint kapunk, olvadáspontja 104—105 °C. Az előbbi intermedier 2,3 g-ját 30 ml ecetsavban szuszpendáljuk és a szuszpenziót szobahőmérsékleten való keverés közben klórgázzal telítjük. 3 óra hosszat tartó konstans keverés és lassú klórbevezetés után a reakcióelegyet vízbe öntjük és a kapott sárga csapadékot leszűrjük. A szűrletet magnéziumszulfáttal és faszénnel keverjük össze, szűrjük, és szárazra pároljuk. A maradékot dietiléter-petroléterben oldjuk és az oldhatatlan részeket szűréssel eltávolítjuk. Az oldószerek elpárologtatása után 0,48 g 2,4,6-triklór-N-metil-2’,4’,6’-trinitro-difenilamint kapunk, olvadáspont 178-179,5 °C. számított: C =37,04%, H = 1,67%, talált: C =37,24%, H = 1,87%, számított: N = 13,29%, Cl = 25,23%, talált: N = 13,42%, Cl = 24,99%. Hasonlóan, az alábbi példa illusztrálja a dihalogénezés alkalmazását. 37. példa A 36. példa difenilamin intermedierjének 1,3 g-ját 10 ml ecetsavban szuszpendáljuk és szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverhetjük 1 ml elemi brómmal. A keveréket vízbe öntjük és megszűrjük. A szilárd anyagot 20 ml ecetsavval keverjük, lassan felmelegítjük és klórral telítjük. Másfél órás keverés közben folyamatos klóradagolás után világossárga csapadék képződik, amelyet szűréssel elkülönítünk. A 0,72 g szilárd anyagot azonosítjuk, amely 2,4-dibróm-6-klór-N-metil-2’,4’,6’-trinitro-difenilamin, olvadáspontja 199—200 °C. számított: C = 30,59%, H = 1,38%, N = 10,98%, Cl = 6,95%, talált: C =30,74%, H=l,51%, N = 10,75%, Cl = 6,99%. Az alább felsorolt vegyületek a 36. és 37. példákban leírt módszerekkel előállított vegyületek. 38. példa 2,4,6-triklór-N-etil-2’,4’,6’-trinitro-difenilamin, olvadáspont 138—140 °C, kitermelés 60%. számított: C = 38,60%, H = 2,08%, N= 12,86%, 0 =24,42%, Cl = 22,04%, talált: C = 38,90%, H = 2,03%, N= 13,10%, 0=24,71%, O =21,94%. 39. példa 2.4- dibróm-6-klór-2’,4’-dinitro-6’-trifluormetil-difenilamin, olvadáspont 129,5—130,5 °C, kitermelés 50%. 40. példa 2.6- diklór-4-jód-2’,4’,6’-trinitro-difenilamin, olvadáspont 202—204 °C, kitermelés 12%. 41. példa 2.6- diklór-4-ciano-2,,4’,6’-trinitro-difenilamin, olvadáspont 216—218 °C, kitermelés 4%. 42. példa 2.4- diklór-6-metil-2’,4,-dinitro-6,-trifluormetil-difenilamin, olvadáspont 143-144 °C, kitermelés 1%. 5 10 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 «0 65 12
