175889. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás laktol-alkohol-származékok előállítására
11 175889 12 3. 3-hidroxi-6-exo-(3S- és 3R-hidroxi-okt-l-transz-enil)-7-endo-(2-fenil-acetoxi)-2-oxabiciklo[3,3,0]oktán, 4. 3-hidroxi-6-exo-(3S- és 3R-hidroxi-okt-l-transz-enil)-7-endo-(4-fenil-butanoiloxi)-2-oxabidklo[3)3,0]oktán, 5. 3-hidroxi-6-exo-(3S- és 3R-hidroxi-okt-l-transz-enil)-7-endo-benzoiloxi-2- -oxabiciklo[ 3,3)5] oktán, 6. 3-hidroxi-6-exo-(3S- és 3R-hidroxi-okt-l--transz-enil)-7-endo-(p-klór-benzoiloxi)-2-oxabi ciki o[ 3,3,0] oktán. 10 A termékek Rf értékeit a fenti számozás alapján az alábbi táblázatban foglaljuk össze. 15 A vékony rétegkromatográfia DC—Fertigplatten KIESELGEL lapon, etilacetát (+), illetve (2: 1 arányú) etilacetát-benzol (♦+) eluenssel, foszformdibdénsavas előhívással történt. 20 Rf-értékek A vegyület száma 15S-epimer 15R-epimer eluens 1. 0,69 0,64 + 25 2. 0,60 0,50 4-f 3. 0,58 0,48 4-f 30 4. 0,63 0,51 ++ 5. 0,63 0,49 4-f 6. 0,65 0,47 « 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a IV általános képletű, nagy tiszta- 40 ságú, racém vagy optikailag aktiv laktol-alkohol-származékok előállítására, ahol R hidrogénatomot, 1—8 szénatomos alkanoil-csoportot, adott esetben fenil-csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzoil-csoportot, így elő- 45 nyösen benzoil-, p-fenil-benzoil- vagy egy p-halogén-benzoil-, így p-klór-benzoil-csoportot, vagy egy fenil-(2—6 szénatomos )-alkanoil-csoportot, így előnyösen fenil-acetil- vagy fenil-butanoil-csoportot jelent és 50 a ~ jel jelentése S- és/vagy R-konfiguráció, azzal jellemezve, hogy a) valamely I általános képletű biciklusos enont — ahol R jelentése a fenti hidrogénatom kivételével - egy V általános képletű hidriddel - ahol 55 R1 és R2 jelentése azonos vagy eltérő, és 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-csoport -redukálunk -140 °C és -60 °C közti hőmérsékleten, vagy b) valamely I általános képletű biciklusos enont- ahol R jelentése a tárgyi kör szerinti, hidrogénatom kivételével - ugyanabban a reakcióelegyben elkülönítés nélkül először egy VI általános képletű hidriddel — ahol R3 , R4 és R5 1-12 szén atomos alkil-, alkoxi-, mono- vagy dialkilamino-csoportot jelent, melyek szénlánca egyenes vagy elágazó lehet, és ezen csoportok azonosak vagy előnyösen eltérőek lehetnek, Me1 jelentése alkálifématom és Me2 alumínium- vagy brómatomot jelent —, majd egy VI és egy V általános képletű hidrid keverékével — ahol R1, R2, R3, R4, R5 Me1 és Me2 jelentése a fenti - redukálunk -140 °C és -60 °C közti hőmérsékleten, majd a kapott allilalkohol epimer-elegyből az egyes epimereket kromatográfiás elválasztásuk után vagy enélkül kristályosítással elkülönítjük, és kívánt esetben az R acil-csoportot hidrolízis útján eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont bármely eljárásváltozatának foganatosítási módja R helyén p-fenil-benzoil- vagy benzoil-csoportot tartalmazó IV általános képletű vegyületek - ahol a — jel jelentése az 1. igénypont szerinti - előállítására, azzal jellemezve, hogy R helyén p-fenil-benzoil- vagy benzoil-csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületekből — ahol a- jel jelentése az 1. igénypont szerinti - indulunk ki. 3. Az 1. igénypont bármely eljárásváltozatának fogan atosítási módja, azzal jellemezve, hogy V általános képletű hidridként diizobutil-alumínium-hidridet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy VI általános képletű hidridként lítium- vagy kálium-tri-szek-butil-bór-hidridet és V általános képletű hidridként diizobutil-alumínium-hidridet alkalmazunk. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót -90 °C és -135 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 6. Az 1., 3., 4. és 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja R helyén hidrogénatomot tartalmazó IV általános képletű vegyületek - ahol a ~ jel S- és/vagy R-konfigurációt jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy a redukciós lépés után kapott IV általános képletű- ahol R jelentése megegyezik az 1. igénypont tárgyi körében megadottal, hidrogénatom kivételével és a — jel jelentése a fenti — allilalkohol epimereket kromatográfiás elválasztás után vagy anélkül kristályosítjuk és egy rövidszénláncú alkoholban, előnyösen metanolban egy bázis, előnyösen kálium-karbonát jelenlétében szolvolizáljuk. 2 lap képletrajz A kiadásért felel: a Közgazgaságj és Jogi Könyvkiadó igazgatója 814011 - Zrínyi Nyomda, Budapest 6
