175701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-sztiril- ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
9 175701 10 Op. (illetve szilárdulási pont): 140—142 °C (etanolos átkristályosítás után). A címben megadott konfigurációt alátámasztják a H'MMR és CI3MMR spektrumadatok. 5 (II) általános képletű a-klór-benzil-foszfonsav-észter kiindulási anyagok előállítása : 14. példa a-klór-4-klór-benzil-foszfonsav-dietilészter 20,2 g (0,0725 mól) a-hidroxi-4-klór-benzil-foszfon- 15 sav-dietilészter, 65 g diklór-metán és 5,8 g (0,0725 mól) piridin keverékéhez 20—40 °C hőmérsékleten, enyhe vízhűtés közben, mintegy 1 óra leforgása alatt 9,2 g (0,768 mól) tionil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül visszafolyatás közben hevítjük és to- 20 vábbi 12 órán keresztül — újabb melegítés nélkül — keverjük, majd ráöntjük mintegy 100 g jegesvízre. A szerves fázist elválasztjuk és szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot 45 °C hőmérsékleten és 6 Hgmm nyomáson koncentráljuk. 25 Kitermelés: 21 g (97,7%) cím szerinti termék, sárga viszkózus olaj. Tisztasága: 98,6% (gázkromatográfiás meghatározás 30 szerint). no = 15 250. A 14. példával analóg módon állíthatjuk elő még néhány más példa (II) általános képletű kiindulási benzil-foszfonsav-származékát, amelyeket a III. táblá- 35 zatban foglaltunk össze — a (II) általános képletű vegyületben R, n és R2 jelentése a III. táblázatban megadott. III. táblázat 40 (II) általános képletű vegyületek Példa száma R„ R. Kitermelés (%) Törésmutató 15. etil-93,7 n D = 1,5117 16. 4-fluoretil-17. 3-brómetil-18. 3,4-diklóretil-19. 4-metiletil-A (II) általános képletű vegyületek előállításához alkalmazott (IV) általános képletű a-hidroxi-benzil-foszfonsav-észter-származékok előállítása : a-Hidroxi-4-klór-benzil-foszfonsav-dietilészter 20,7 g (0,15 mól) dietil-foszlit és 1,09 g (0,0109 mól) trictil-amin keverékébe 1 óra leforgása alatt, ví/hütéssel beállított 50—70 "C hőmérsékleten 21 g (0,150 mól) 4-klór-benzaldehidet vezetünk, majd a reakcióelegyet még 1 órán keresztül 70 °C hőmérsékleten keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyet feloldjuk 40 g toluolban és híg sósav-oldattal és hideg vízzel többször mossuk. A szerves fázist elválasztjuk és vákuumban oldószermentesítjük. Kitermelés: 37 g (88,5"•;,) cím szerinti termék, szilárd anyag alakjában. Op. : 70—72 °C. A 20. példával analóg módon állíthatjuk elő a IV. táblázatban összefoglalt (IV) általános képletű vegyületeket — a (IV) általános képletben R, n és R2 jelentése a IV. táblázatban megadott. A táblázat még tartalmazza néhány termék kitermelési " „-át és op.-ját is. 20. példa IV. táblázat (IV) általános képletű vegyületek Példa- s záR„ R* Kitermelés rna (%) ........... ... 21. _ etil-88,1 22. 4-fluorctil-94,4 23. 3-brómetil-86,3 24. 3,4-diklóretil-25. 4-metiI-etil-Szabadalmi igénypont Új eljárás az (I) általános képletű klór-sztirif-ciklopropán-karbonsav-származék előállítására — az (I) általános képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom, n jelentése 0—5, R1 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű a-klór-benzil-foszfonsav-észter-származékot — a (II) általános képletben R és n jelentése a tárgyi körben megadott és R2 jelentése alkil- vagy fenilcsoport, vagy a két R2 csoport együttesen egyenes vagy elágazó láncú alkándiil-csoportot képeznek — valamely (III) általános képletű formil-ciklopropán-karbonsav-származékkal — a (III) általános képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott —, valamely alkálifém-bázis és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében, —70—h 150 °C hőmérsékleten rcagáltatunk. 3 db rajz A kiadásért félti: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.673.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
