175674. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás cellulóz-nitritészterek előállítására
13 175674 14 3. táblázat Cellulóz előkezelése Víz mennyisége a cellulóz reaktánsban (súly/ó) Cellulóz: N204 súlyarány Nitrozálási idő percekben Cellulóz-szulfátcszter oldatának megjelenése az 1. példa szerint 100—110 °C-0 1:1,2 30 igen zavaros, rostos on szárítva 0 1:0,8 30 igen zavaros, rostos a 2. példa szerint dimetil-O T 00 1: 1,2 30 tiszta, rostmentes-formamiddal a jelzett 8—10 O 00 30 tiszta, rostmentes víztartalomra mosva 5 1:1,2 30 tiszta, rostmcníes 5 00 ©* 30 tiszta, rostmentes 2 1:1,2 30 tiszta, rosímentes 2 1:0,8 30 tiszta, rostmenícs 1 1:0,8 30 tiszta, rostmentes a 3. példa szerint vákuumban a 8—10 1:1,2 30 tiszta, rosímentes jelzett víztartalomra szárítva 8—10 1:0,8 30 tiszta, rostmentes 4—5 1: 1,2 30 tiszta, rosímentes 4—5 1:0,8 30 tiszta, rostmentes 1—2 1: 1,2 30 zavaros, rostos 1—2 i O OO 30 zavaros, rostos ra számítva 0,8 súlyrész körüli mennyiség jusson 1 súlyrész eredeti cellulóz reaktánsra. 25 A 2. és a 3. táblázat adataiból látható, hogy homogén cellulóz-nitritésztert adó nitrozálási reakció csak akkor megy végbe, ha a) a cellulóz reaktáns előzetesen olyan mértékig hidratálva van, hogy víztartalma legalább mintegy 3—4 súly% vagy b) a cellulóz reaktáns úgy lesz 30 előállítva, hogy hidratált cellulóz részben vagy csaknem teljesen dehidratálva lesz egy erősen poláros aprotikus oldószerrel végzett kezelés útján. A 2. és a 3. táblázatokban ismertetett kísérleteken túlmenően további olyan kísérleteket végeztem, amelyek- 35 ben dimetil-formamidtól eltérő gyenge tercier amint vagy egy erősen poláros aprotikus oldószert, például dimetil-acetamidot, dimetil-szulfoxidot, piridint, kinolint vagy izokinolint használtam a nitrozálási reakcióelegyben. Ugyancsak további kísérleteket végeztem di- 40 nitrogén-tetroxid helyett nitrozil-kloridot használva nitrozáló ágensként. Az utóbbiakban moláris bázison számítva a dinitrogén-tetroxid mennyiségéhez képest a nitrozil-kloridot 2,5—3-szoros fölöslegben használtam, a 3. táblázatban ismertetettekhez hasonló eredményeket kapva. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 0,1 és 3 közötti szubsztitúciós fokú cellulóz-nitritészter előállítására, melynek során a cellulózt egy mól anhidroglükóz egységre vonatkoztatva 0,1—3,5 mól dinitrogén-tetroxiddal vagy 0,1—9 mól nitrozil-kloriddal reagáltatjuk, 50 °C alatti, előnyösen 30 °C alatti hőmérsékleten a képződő cellulóz-nitritésztert duzzasztani vagy szolubilizálni képes ágens és egy protonakceptor jelenlétében, ezek kombinációjából 1 súlyrész cellulózra vonatkoztatva legalább 3 súlyrészt használunk, és protonakceptorként egy erősen poláros aprotikus oldószert vagy egy olyan gyenge tercier amint használunk, amelyben a nitrogénatom aromás szerkezetben van, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a) 4—12 súly'% hidrátvíz-tartalomra beállított cellulózt, amelyben a hidrátvíztartalom egyenletesen oszlik el, vagy b) legalább 4 súly/,, hidrátvíztartalomra beállított, egyenletesen hidratált cellulóznak egy erősen poláris aprotikus oldószerrel végzett mosása és a víztartalom részleges kiszorítása útján előállított, 4 súly'>0-nál kisebb mennyiségű, de legalább 0,05 súly% vizet tartalmazó cellulózt használunk. 2. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foga- 45 natosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként és a protonakceptorként ugyanazt az anyagot, mégpedig egy gyenge tercier amin bázist vagy egy N,N-dialkil-acilamidot vagy ezek elegyét használjuk. 3. Az 1. igénypont b) változata vagy a 2. igénypont 50 szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként és protonakceptorként ugyanazt az anyagot, mégpedig N,N-dimctil-formamidot használjuk. A kiadásírt felel: a Közgazdasági is Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.676.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkö István igazgató 7
