175674. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás cellulóz-nitritészterek előállítására
9 175674 10 amelyek tiszta vizes oldatokat képeznek abban az esetben, ha kiindulási anyagként kereskedelmi forgalomban kapható, közel 4—-12 súly% nedvességtartalmú gyapotpihe-pulp vagy facellulóz kerül közvetlenül felhasználásra. Ha közvetlenül a nitrozálási reakciót megelőzően vízmentes cellulóz 5 súly%, 10 súly% vagy 20 súly% vízzel lesz összekeverve, akkor a kapott eredmények hasonlóak ahhoz, amelyek az 1. példában ismertetett módon vízmentes cellulóz használatakor jelentkeznek. A találmány szerinti eljárásnak az eddig ismert eljárásokhoz képest mutatott előnyeit bizonyítandó az 1. táblázatban össze vannak hasonlítva azok az eredmények, amelyek akkor jelentkeznek, ha cellulóz nitrozálva, majd ezt követően szulfátéivá lesz, mégpedig kiindulási anyagként vízmentes cellulózt — miként azt a 3 702 843 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kísérleti része előírja — vagy pedig a találmány értelmében vízzel aktivált cellulózt használva. Más szavakkal, az 1. táblázat összehasonlítást ad azok között az eredmények között, amelyek száraz cellulózzal vagy a 2. vagy a 3. példában ismertetett módon először vízzel végzett kezelés útján aktivált cellulózzal végrehajtott nitrozálási, majd szulfatálási műveletek adnak. Miként említettem, a vízmentes vagy száraz cellulóz nitrozálása néhány óra elteltével sem teljes, még akkor sem, ha a dinitrogén-tetroxid fölöslegben kerül felhasználásra. Ezt az a tény támasztja alá, hogy mind a nitrozálási, mind a szulfatálási reakcióelegy zavaros és rostokat tartalmaz. Ha viszont a cellulóz reaktáns vízzel végzett kezelés útján aktiválva van, akkor a nitrozálási reakció jóval rövidebb idő alatt teljes és egyenletesen szubsztituált cellulóz-nitritészter képződik. A nitrozálási reakció teljességét a nitrozálási reakcióelegy tisztasága mutatja. Ha az egyenletesen szubsztituált cellulóz-nitritészter szulfatálásra kerül, akkor egyenletesen szubsztituált cellulóz-szulfátészter képződik. A szulfatálási reakció teljességét a szulfatálási reakcióelegy tisztasága, illetve az elkülönített cellulóz-szulfátészter terméknek az a képessége bizonyítja, hogy tiszta vizes oldatot képes képezni. Amikor a cellulóz reaktáns víztartalma a példákban felsorolt kísérletek közül kettő során 1—2 súly%-ra lett csökkentve, akkor a cellulóz dezaktiválódott. Ezeknél a kísérleteknél sem a nitrozálási reakció, sem az azt követő szulfatálási reakció nem teljes. Ha viszont ellentétes módon a cellulóz reaktáns víztartalma dimetil-formamiddal végzett kezelés útján csökken 1—2 súly%ra, akkor a cellulóz aktivált marad. Ezt a nitrozálási és a szulfatálási reakció teljessége, illetve az a tény bizonyítja, hogy a képződött cellulóz-szulfátészter termék tiszta vizes oldatot képez. A nitrozálási reakcióelegy tisztaságát nehéz megfigyelni, hacsak a reakciókörülmények nem biztosítanak a nitritészter számára maximális szubsztitúciós fokot. Az 1. táblázatban ismertetett kísérleti munkában a nitrozálási reakció olyan körülmények között lett végrehajtva, amelyek biztosítják a nitritészter számára a maximális szubsztitúciós fokot. 5 10 15 20 25 30 1. táblázat Cellulóz Nitrozálásiidő Nitrozálási reakciók teljessége Nitrozálás reakcióelegy külleme Szulfatálási reakcióelegy külleme Szulfatálási reakciók teljessége Cellulóz szulfátészter vizes oldata száraz (1% HzO) több óra nem teljes még (+) fölöslegével sem zavaros, rostos száraz (1% H20) több óra nem teljes még (+) fölöslegével sem zavaros, rostos zavaros, rostos nem teljes zavaros, rostos száraz (1% H20) több óra nem teljes még (+) fölöslegével sem zavaros, rostos zavaros, rostos nem teljes zavaros, rostos 8—10% H20 (vákuumban szárítva) 20—30 perc teljes tiszta tiszta teljes tiszta 5% H20 (vákuumban szárítva) 20—30 perc teljes tiszta tiszta teljes tiszta 1—2% H20 (vákuumban szárítva) 20—30 perc nem teljes zavaros, rostos zavaros, rostos nem teljes zavaros, rostos 1—2% H20 (vákuumban szárítva) több óra nem teljes még (+) fölöslegével sem zavaros, rostos zavaros, rostos nem teljes zavaros, rostos 8—10% H20 (DMF-dal kezelve) 20—30 perc teljes tiszta tiszta teljes tiszta 4—5% H20 (DMF-dal kezelve) 20—30 perc teljes tiszta tiszta teljes tiszta 1—2% H20 (DMF-dal kezelve) 20—30 perc teljes tiszta tiszta teljes tiszta 5
