175671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perhidro-tiazin-, tiazolidin- és morfolin- karbonsav-származékok előállítására
8 175671 10 extraháljuk, a vizes réteget megsavanyítjuk, és ismét etilacetáttal extraháljuk. A szerves réteget szárítjuk, és szárazra bepárolva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 119—122°. 15. példa 3-(3-Merkapto-propionil)-2-metil-L-4-tiazolidin-karbonsav Az 5. példában leírt módon járunk el, de 3-(3-acetiltio-propionil)-2-metil-L-4-tiazolidin-karbonsavat használunk 3-(3-acetiItio-2-metil-propionil)-4-L-tiazolidin-karbonsav helyett. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 89—95°. 16. példa 3-(2-Merkapto-acetil)-L-4-tiazolidin-karbonsav Az 1., majd a 2. példában leírt módon járunk el, de 3-bróm-propionilklorid helyett klóracetilkloridot használunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 115— 122°. 17. példa 3-(3-Merkapto-propionil)-perhidro-1,3-tiazin-4-karbonsav Az 1. példában leírt módon járunk el, de L-4-tiazolidin-karbonsav helyett perhidro-l,3-tiazin-4-karbonsavat (J. Biol. Chem. 1957, 607) használunk, és a kapott 3-(3-benzoiltio-propionil)-perhidro-1,3-tiazin-4-karbonsavat a 2. példában leírt módon hídról izálva a cím szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk. Rf-értéke 0,32 (kovasavgélen, 7 : 1 arányú benzol—ecetsav-eleggyel). Elemi összetétel (C8H13N03S2 összegképletre): számított: N: 5,95, C: 40,83, H: 5,57, S: 27,25; talált: N: 6,02, C: 40,96, H:5,54, S: 26,94. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás racém vagy diasztereoizomer I általános képletű perhidro-tiazin-, tiazolidin- vagy morfolin-karbonsav-származékok és sóik előállítására — ebben a képletben R hidroxilcsoportot, Rí hidrogénatomot, R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, Rj hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, R4 hidrogénatomot, kevés szénatomos alkanoil- vagy benzoilcsoportot, X oxigén- vagy kénatomot jelent, és ha X oxigénatom, akkor m értéke 2 és n értéke 1, egyébként ni értéke 1 vagy 2, n értéke 0, 1 vagy 2, de tn+n értéke 2 vagy 3, és p értéke 0 vagy 1 — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű savat — ebben a képletben X, R, Rj, R2, m és n a fenti jelentésűek — egy III általános képletű savval vagy reakcióképes származékával, előnyösen halogenidjével — ebben a képletben R3, R4 és p a fenti jelentésűek — reagáltatunk, vagy b) egy II általános képletű savat —ebben a képletben X, R, R,, R2, m és n a tárgyi körben megadott jelentésűek — egy Illa általános képletű halogénacil-halogeniddel — ebben a képletben hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent, és R3 és p a fenti jelentésűek — reagáltatunk, majd a kapott Iílb általános képletű vegyületet — ebben a képletben hal, R, R,, R2, R3, X, n, m és p a fenti jelentésűek — egy R4—SH általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű — reagáltatjuk, majd kívánt esetben olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R4 hidrogénatomot jelent, egy a) vagy b) eljárásváltozattal kapott olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R4 kevés szénatomos alkanoilcsoportot vagy benzoilcsoportot jelent, lúgosán hidrolizálunk, és kívánt esetben egy kapott I általános képletű vegyületet sójává átalakítunk, és/vagy kívánt esetben egy kapott racemátot diasztereoizomerjeire szétválasztunk. 2. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja 3-(3-benzoiltio-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsav előállítására azzal jellemezve, hogy L-4- -tiazolidin-karbonsavat 3-bróm-propionilkloriddal reagáltatunk, majd a kapott terméket tiobenzoesavval reagáltatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja 3-(3-merkapto-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsav előállítására azzal jellemezve, hogy 3-(3-benzoiltio-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsavat lúgosán hidrolizálunk. 4. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja 3-(3-acetiltio-2-metil-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsav előállítására azzal jellemezve, hogy 3-acetiltio-2-metil-propionsavkloridot L-4-t iazolidin-karbonsavval reagáltatunk. 5. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja 3-(3-merkapto-2-metil-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsav előállítására azzal jellemezve, hogy 3-(3-acetiltio-2-metil-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsavat lúgosán hidrolizálunk. 6. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja 3-(D-3-merkapto-2-metil-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsav előállítására azzal jellemezve, hogy 3-(D-3-acetiltio-2-metil-propionil)-L-4-tiazolidin-karbonsavat lúgosán hidrolizálunk. 7. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja DL-3-(3-acetiltio-propionil)-2-tiazolidin-karbonsav előállítására azzal jellemezve, hogy 2-tiazolidin-karbonsavat ß-acetiltio-propionilkloriddal reagáltatunk. 8. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja 3-(3-acetiltio-propionil)-2-metil-L-4-tia-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
