175654. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-benzil-L-szerin vagy O-benzil-D-szerin előállítására
9 175654 10 0 C° közötti hőmérsékleten 380 g (5,50 mól) nátriumnitrit 1 liter vízzel készített, —5 C°-ra hűtött oldatát adagoljuk. A teljes nitritmennyiség beadagolása után az elegyet fél órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, majd az elkülönült olajat választótölcsérben elválaszt- 5 juk, és a vizes fázist háromszor 1 liter diklórmetánnal extraháljuk. A vizes oldatot elöntjük, az olajat egyesítjük a diklórmetános extraktummal, a szerves oldatot vízzel mossuk, majd keverés közben 10 liter 0 C°-os, és 0 C°-on ammóniagázzal telített vizes ammónia-oldathoz 10 csurgatjuk. Az elegyet négy hétig 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten állni hagyjuk, ezután vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlást időnként megszakítjuk, a kivált kristályos anyagot kiszűrjük, majd folytatjuk a szűrlet bepárlását. A kapott kristályos anyagot vízzel 15 elegyítjük, szűrjük, vízzel, majd acetonnal mossuk, végül infralámpa alatt szárítjuk. 492 g (51,8%) O-benzil-L-szerint kapunk; [x]TM=- +22,5° (c=2, tömény ecetsav és tömény vizes sósavoldat elegyítésével készített, 20% vizet tartalmazó savoldatban). 20 Elemzési adatok : számított: N:7,17%; talált: N: 7,25%. Szabadalmi igénypont Eljárás O-benzil-L-szerin vagy O-benzil-D-szerin előállítására, azzal jellemezve, hogy a) a-brom-ß-benziloxi-DL-propionsavat tetszés szerinti sorrendben rezolválunk és ismert módon amidálunk, és a rezolválást elilacetátos oldatban D(—)- vagy L(+)-treo-2-amino-l-(p-nitro-fenil)-l,3-propándiollal végezzük, vagy b) a-bróm-8-benziloxi-DL-propionsavat ismert módon amidálunk, a kapott O-benzil-DL-szerint acetilezzük, a kapott N-acetil-O-benzil-DL-szerint vizes oldatban D(—)- vagy L(+)-treo-2-amíno-l-(p-nitro-fenil)-1,3-propándioIlal rezolváljuk, kívánt esetben a kapott optikailag aktív izomerek egyikét vizes oldatban, piridin jelenlétében, 45—55 C°-on ecetsavanhidriddel racemizáljuk és a racém vegyületet visszavezetjük a főfolyamatba, és a kapott N-acetil-O-benzil-D-szerint, illetve N-acetil-O-benzil-L-szerint vizes oldatban forralva p-toluolszulfonsavval dezacetilezzük, végül kívánt esetben az a) vagy b) eljárásváltozat bármelyikével kapott O-benzil-D-szerint, illetve O-benzil-L-szerint önmagában ismert módon az ellenkező konfigurációjú antipóddá invertáljuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.608.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
