175504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazinkarboxamidok előállítására

21

175504

22

punk, etanolból történő átkristályosítás után az olvadáspont 247—249 C.

Analízis a C12H18C1N902 képlet alapján:

számított: C =40,51%, H = 5,10%,

N = 35,43%, O = 9,96%, talált: C =40,61%, H = 4,94%,

N = 35,42%, O = 10,16%.

A 31. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy valamennyi reagenst ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, kivéve, hogy a 31. példában használt l-metil-4-piperazin-karbonilklorid- 5 -hidroklorid helyett a következő karbonil-kloridokat használjuk és a következő végtermékeket kapjuk:

32. morfolino-karbonil-klorid

3,29 g, 0,022 mól

3,5-diamino-6-klór-N-[/(morfolinokarbonil)-amino/-aminometilén]-2-pirazinkarboxamid-hemihidrát (1,57 g)

Olvadáspont: 248—250 °C CnHuClNgOj • 1/2H20 számított: C =37,56%, H = 4,58%,

N= 31,86%, Cl = 10,08%,

talált: C =37,94%, H = 4,40%,

N= 31,79%, Cl = 10,12%.

33. dimetil-karbamoil-klorid 1,0 ml

3,5-diamino-6-klór-N-[/(dimetilamino-karbonil)-amino/-aminometilén]-2-pirazinkarboxamid ( 1,3 g)

Olvadáspont: 238 °C Ci 9 Hí 3 CINg 02

számított: C = 35,95%, H = 4,36%,

Cl = 11,79%,

talált: C =35,75%, H = 4*16%,

Cl = 11,76%.

34. példa

1- Dimetilaminokarbonil-2-(3,5-diamino-6-klór-2-pirazinkarboxamido)-2-imidazolin-hidroklorid

A) lépés:

2- (3,5-diamino-6-klór-2-pirazinkarboxamido)-2-imidazolin

kloridot kapunk, amely 168-170 °C-on olvad eta- 30 nőiből történő kristályosítás után.

Analízis

a C[ ! H! sC1N802

• HC1 képlet alapján

számított:

C =36,37%, N =30,85%,

H =

4,44%,

talált:

C =36,65%, N =30,53%.

H =

4,36%,

35. példa

1,3 g (0,056 grammatom) nátrium-izopropoxid 200 ml propanollal készített oldatához 18,4 g 2-aminoimidazolin-mono-p-toluol-szulfonátot adunk. A reakcióelegyet fél óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük, majd N-terc-butil-3- -(3,5-diamino-6-klór- pirazinkarboniloxi)-krotonamidot adunk hozzá. 1 óra hosszat melegítjük az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd leszűrjük és a kalácsot 200 ml vízben szuszpendáljuk. Szűrés után 2,3 g 2-(3,5-diamino-6-klór-2-pirazinkarboxamido)-2-imidazolint kapunk, amely 236 °C-on olvad és amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben.

B) lépés:

l-dimetilaminokarbonil-2-(3,5-diamino-6-klór-2-pirazinkarboxamido)-2-imidazolin-hidroklorid

40 A) lépés:

3,5-diamino-6-klór-N-[/(l-imidazolilkarbonil)-amino/-aminometilén]-2-pirazinkarboxamid

45

50

55

60

A 31. példában leírt módszerrel járunk el, kiindulási anyagként 2,3 g 2-(3,5-diamino-6-klór-2-pirazinkarboxamido)-2-imidazolint, 50 ml piridint, és 0,9 ml dimetilkarbamoil-kloridot használunk és a reakció után l-dimetilaminokarbonil-2-(3,5-diamino-6-klór-2- pirazinkaríoxamido)-2-imidazolin-hidro- 65

16,1 g (0,07 mól) N-amidino-3,5-diamino-6-klór-2-pirazinkarboxamid 120 ml dimetilszulfoxiddal képezett kevert oldatához 11,4 g (0,07 mól) l.l’-karbonil-dümidazolt adunk. A kiváló terméket szűrjük, dimetilszulfoxiddal és vízzel öblítjük és szárítjuk és így 23 g (93%) 3,5-diamino-6-klór-N-[/(l-imidazolkarbonil)-amino/-aminometilén]- 2-pirazinkarboxamidot kapunk, amely 250°C-on olvad (bomlik).

Analízis a C,0HjoC1N9O2 képlet alapján:

számított:

talált:

B) lépés:

C =37,10%, N = 38,95%, C =37,27%, N = 38,40%,

H = 3,11%, Cl = 10,95%, H = 3,23%, Cl = 10,80%.

3,5-diamino-6-klór-N-[/(benzil-aminokarbonil)-amino/-aminometilén]-2-pirazinkarboxamid

3,2 g (0,01 mól) 3,5-diamino-6-klór-N-[/(imida z ol ka r bonil)-amino/-aminometilén]-2- pirazinkar-11