175493. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentán-származékok előállítására
13 175493 14 A 784 809 számú belga szabadalmi leírás 5. példájában leírtak szerint eljárva a 7-[5-(3-hidroxi-4,4- -dimetil-1 -heptenil)-2-oxo-ciklopentil]-heptánsav (0,7 g, készül a 6. példa szerint) tisztítását fokozzuk, és így 2 komponenst (két enantiomorf, diasztereoizomer-párt feltételezve) kapunk, amelyeket „7a vegyületként” (a startvonalhoz közelebbi folt, 80 mg) és „7b vegyületként” (a startvonaltól távolabbi folt, 180 mg) jelölünk. A 7a vegyület magmágneses rezonanciaspektruma (10%-os deuterokloroform-oldatban): multiplett 0,7-1,05 S, 1,05-2,7 6, 3,75-3,9 6, 5,5-5,7 6, szingulett 6,1 6. A 7b vegyület magmágneses rezonanciaspektruma gyakorlatilag azonos. 7. példa 8. példa A 784 809 számú belga szabadalmi leírás 5. példájával azonos módon eljárva és a 7-[5-(3-hidroxi-l-heptenil)-2-oxo-ciklopentil]-heptánsav (3,0 g, készül a 6. példa szerint) tisztítását fokozva két komponenst (két enantiomorf, diasztereoizomer párt feltételezve) kapunk, amelyeket „8a vegyületként” (a startvonalhoz közelebbi folt, 260 mg) és „8b vegyületként” (a startvonaltól távolabbi folt, 380 mg) jelölünk. A 8a vegyületet megszilárdítjuk, és petroléter (fp. 40-60°) és dietiléter elegyéből átkristályosítva fehér, kristályos terméket kapunk (170 mg) 68-70° olvadásponttal. i>max 970, 1685, 1705, 3475 cm-1. Mágneses magrezonanciaspektruma: szingulett 6,15 6, multiplett 5,55-5,70 6,4,13 6, 2,05—2,6 6, 1,08—2,05 6, triplett 0,916. A 8b vegyületet szintén megszilárdítjuk és petroléter (fp. 40—60°) és dietiléter elegyéből átkristályosítva 110 mg fehér, kristályos terméket kapunk 61—63° olvadásponttal. vmtx 980, 1720, 3450 cm-1. A mágneses magrezonanciaspektruma gyakorlatilag azonos a 8a vegyületével. 9. példa A 784 809 számú belga szabadalmi leírás 5. példájával azonos módon eljárva, és a 7-[5-(3-ciklopentil-3-hidroxi-1 -propenil)-2-oxo- ciklopentil]-heptánsav (1,0 g, készül a 6. példa szerint) tisztítását fokozva két komponenst (két enantiomorf, diasztereoizomer párt feltételezve) kapunk, amelyeket „9a vegyületként” (a startvonalhoz közelebbi folt, 140 mg) és „9b vegyületként” (a startvonaltól távolabbi folt), jelölünk. A 9a vegyületet megszilárdítjuk, és dietiléter és hexán elegyéből átkristályositva 100 g fehér, kristályos terméket kapunk 67—69° olvadásponttal. Mágneses magrezonandaspektruma: széles szingulett 6,06 6, multiplett 5,5—5,7 6, 3,906, 2—2,76, 1,56 6, 1-2 6. A 784 809 számú belga szabadalmi leirás 5. példájában közöltekkel azonos módon eljárva és a 7-[5-(3-hidroxi-l-decenil)-2-oxo-ciklopentil]-heptánsav (1,0 g, készül a 6. példa szerint) tisztítását fokozva, két komponenst (két enantiomorf, diasztereoizomer párt feltételezve) kapunk, amelyeket „10a vegyületként” (a startvonalhoz közelebbi folt, 800 mg) és „10b vegyületként” (a startvonaltól távolabbi folt, 200 mg) jelöljük. Az a vegyületet megszilárdítjuk, és dietiléter és hexán elegyéből átkristályosítva 125 mg kristályos fehér terméket kapunk. Olvadáspontja 83—85°. »'max 970, 1680, 1730, 3400 cm'1. Mágneses magrezonanciaspektruma: széles szingulett 6,15 6, multiplett 5,5—5,7 6, 4,12 5, 2—2,7 6 és 1,05-2 6, triplett 0,89 6. A 10b vegyületet olaj alakjában kapjuk. 10. példa 11. példa A 784 809 számú belga szabadalmi leírás 5. példája szerint eljárva a 7-[5-(3-hidroxi-4-metil-l-oktenil)- 2-oxo-ciklopcntilj-heptánsav tisztítását fokozzuk (1,0 g, készül a 6. példa szerint), és két diasztereoizomer komponenst kapunk, amelyeket „11a vegyületként” (a startvonalhoz közelebbi folt, 66 mg) és „1 lb vegyületként” (a startvonaltól távolabbi folt, 230 mg) jelölünk. Ezt a két vegyületet olaj alakjában kapjuk. 11a vegyület: i>max 975, 1380, 1700, 1730 cm'1, 11b vegyület: vmax 975, 1380, 1700, 1730 cm'1. 12. példa A 7-[ 5-(3-hidroxi-l-nonenil)-2-oxo-ciklopentil]-heptánsav (készül a 6. példa szerint) kovasavgél vékonyrétegen való kromatografálása etilacetát, ciklohexán és 90%-os hangyasav 40 : 40 : 1 arányú elegyével azt mutatja, hogy a vegyület két komponens keveréke (enantiomorf diasztereoizomer párt feltételezve). A startvonalhoz közelebbi komponenst („12a vegyületként” jelöljük) kevés díetilétert tartalmazó hexánnal elválasztjuk, és a kapott szilárd terméket dietiléter és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 40 mg fehér kristályos anyagot kapunk 93—95° olvadásponttal. Mágneses magrezonanciaspektruma (10%-os deuterokloroform-oldatban): triplett 0,90 6, multiplett 1,0-2,0 6, 2,0—2,8 5, 4,12 5, 5,55-5,7 5, szingulett 5,4 6. 13. példa 3,0 g 7-[5-(3-hidroxi-l-decenil>2-oxo-ciklopentil]-heptánsavat (készül a 6. példa szerint) kovasavgél adszorbenssel (100 g) töltött oszlopon kromatografálva és eluensként etilacetát és toluol 20:80 arányú elegyét használva két diasztereoizomer komponenssé szétválasztjuk. Az összegyűjtött frakciókat preparatív vékonyrétegkromatografálással ellen-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
