175456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazinok előállítására
9 175456 10 baduló aránylag csekély vízmennyiség nem zavar, amennyiben ketonfelesleg van jelen. Az amin, illetve az aminoldatok beadagolása úgy történjen, hogy az említett felszabaduló szolvatálási és reakcióentalpia következtében, a találmány szerinti eljárásban megadott hőmérsékleti határokat meghaladó hőmérsékletemelkedés a reakcióelegyben ne következzék be. Adott esetben az aminadagolást megfelelően lassan és/vagy megfelelő hűtéssel kell végezni. Magától értetődő, hogy éppen a megfelelő reakcióhőmérséklet beállításához az amin-hozzáadásnál képződő szolvatálási és reakcióentalpia teljes mértékben, vagy csak részben kihasználható. Ez különösen lehetséges a második szintézislépcső kezdetekor a 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinok szintézisénél, vagyis a második amin hozzáadásakor. A találmány szerinti eljárással a 2-alkil-amino-4,6-diklór-s-triazinokat, és különösen a 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinokat, különösen a 2-(l-ciano-1 -metil-etil-amino)A-etil-amino-6-klór-s-triazint legalább 97%-os elméleti kitermeléssel, legalább 97%-os tisztaságban sikerült előállítani. Előnyösnek, illetve különösen előnyösnek megadott eljárásmódozatok alkalmazásával még az elméleti 99% fölötti kitermelés, valamint a 98% fölötti, vagy 99%-os terméktisztaság is elérhető. Közvetlenül ezen eljárás után, szokásos feldolgozással kapott termék kevesebb mint 0,7% nem átalakult cianur-kloridot és/vagy ebből képződött hidrolízisterméket tartalmaz. A 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinok, valamint az ezen típushoz tartozó 2-(l-ciano-alkil-amino)-4-alkil-amino-6-klór-s-triazinok szintézisénél ezek a termékek kevesebb mint 0,3% megfelelő 2-alkil-amino-4,6-diklór- illetve 2-(l-ciano-alkil-amino)-4,6- -diklór-s-triazint, kevesebb mint 1,0% 2,4-bisz(alkil-amino)-6-klór-s-triazint, és kevesebb mint 1,0% 2-(l -ciano-alkil-amino)-4-amino-6-klór-s-triazint tartalmaznak. Ez utóbbi vegyület egy mellékreakcióban, a közbenső termékként kapott 2-(l-ciano-aIkil-amino)-4,6-diklór-s-triazinok, és a ciano-alkil-aminok hidrolitikus visszahasadásából származó ammónia reakciójával képződik. Ez a tisztaság már az üzemi gyártásból kapott terméknél is megmutatkozik anélkül, hogy a korábban szükségessé vált tisztítási műveleteket, mint a kimosást, átkristályosítást és hasonló műveleteket el kellene végezni. Bizonyos, mellékreakciók által, illetve a képződött melléktermékektől függő problémák az új eljárásnál elmaradnak. A találmány szerinti eljárással reakciótermékként, a választott cianur-klorid kiindulási koncentrációjától, és az előállított amino-klór-triazin oldhatóságától függően, két- vagy háromfázisú elegyet kapunk, melyben a harmadik fázis a szilárd anyag. Ezen fázistulajdonságokhoz igazodnak a szokásosan alkalmazandó feldolgozási módszerek is. Például a 2-( 1 ’-ciano-1 ’-metil-etil-amino)-4-etil-amino-6-klór-s-triazin előállításánál, toluol-aceton-elegy mintegy 10%-os cianur-klorid oldatából kiindulva, mintegy 40 °C hőmérséklet felett tiszta kétfázisú oldatot kapunk, mely könnyen egy alsó vizes-acetonos, kloridtartalmú fázissá, és egy felső toluolos-acetonos terméktartalmú fázissá választható szét. Az egyik előnyös feldolgozási módszer szerint az oldószer bepárlásával, például desztillálással, vagy adott esetben előzőleg egy desztillatív betöményítést követő porlasztó-szárítással vagy dobszárítással, a termék a megadott tisztaságban és kitermeléssel közvetlenül kinyerhető. Egy további célszerű módszer abból áll, hogy a terméket a „felső” fázisból részleges oldószerbepárlással — például mintegy 50%-os szilárdanyag-koncentrációra való betöményítéssel — nagymértékben kicsapjuk, és így a termék fő részét szokásos szilárdanyag-elválasztási módszerekkel, mint centrifugálással vagy szűréssel, elválasztjuk, míg az anyalúgot betöményítésre visszacirkuláltatjuk. Az így kapott oldószer-nedves terméket ezután szokásos eljárásokkal, mint áramló légszárítással, fluidizációs szárítással, tányéros szárítással, vagy egyszerűen szárítószekrényben tovább szárítjuk. Hasonlóan, ez a módszer a találmány szerinti eljárással adott esetben kapott háromfázisú reakcióelegy, a vizes fázis nagy részének elválasztását követő betöményités előtti és/vagy ez utáni, szilárdanyag-elválasztására is alkalmazható. Továbbá az is lehetséges, hogy a termék egy részét a reakcióelegy vízzel történő erős hígításával kicsapjuk, az így kivált szilárd anyagot elválasztjuk, és a visszamaradó „szerves” fázist az oldószer bepárlásával feldolgozzuk. Ennél a feldolgozási változatnál mindenesetre fennáll a kitermeléscsökkenés veszélye, mely a terméknek (ketontartalmú) vízben való bizonyos oldhatóságából adódik. A hagyományos eljárásoknál éppen ez a hatás játszik nem jelentéktelen hátrányos szerepet, mivel a nagyobb terméktisztaság elérésére a végterméket még ki kell mosni. A találmány szerinti eljárással előállítható 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinok az 1 általános képletnek felelnek meg, mely képletben R, -R4 csoportok jelentése a következő, figyelembe véve azt, hogy „rövidszénláncú alkilcsoportok” alatt mindenkor 1—6 szénatomszámú, előnyösen 1—4 szénatomszámú alkilcsoportokat értünk: Rí és R2 jelentése azonos vagy különböző, nevezetesen adott esetben —OH, —ORs, —SRs, -CN csoporttal, vagy halogénatommal szubsztituált rövidszénláncú, egyenes- vagy elágazóláncú alkil-, alkenil-, cikloalkilvagy metil-ciklopropil-, előnyösen nem helyettesített etil- vagy ciklopropilcsoport, ahol Rs jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, és ahol előnyösen vagy az R, vagy az R2 egy hidrogénatomot jelent, R3 és R4 jelentése azonos lehet az R, és R2 jelentésével, előnyösen azonban R3 jelentése hidrogénatom és R4 jelentése IV általános képletű csoport, melyben Ré és R7 jelentése azonos vagy különböző, nevezetesen egyenes- vagy elágazóláncú, 1-8 szénatomszámú alkil- vagy alkenilcsoport, melyek 5-7 tagú gyűrűvé is záródhatnak, vagy jelentése cikloalkilcsoport, előnyösen metil-, metil-ciklopropil- vagy ciklopropilcsoport, különösen metil csoport, és ahol vagy az R6 vagy az R7 egy hidrogénatomot is jelenthet. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
