175454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és részlegesen telített új N-acil-pirrol-2,5-dion-származékok előállítására
3 175454 4 A (II) és (III) általános képletben R, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, Rs hidrogén- vagy egy alkálifématomot és X halogénatomot vagy egy (IV) általános képletű csoportot jelent. A találmány szerinti eljárást végezhetjük oldószer — előnyösen aceton — jelenlétében, vagy oldószer alkalmazása nélkül, valamint savmegkötő szerek — előnyösen trietil-amin — hozzáadásával vagy anélkül. A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek értékes herbicid hatást mutatnak, és így agrokémiai hatóanyagaiként kerülhetnek alkalmazásra. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmányunk szerint célszerűen úgy állíthatjuk elő, hogy a nitrogénatomon hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű telített vagy részlegesen telített pirrol-2,5-dion-származékokat iners oldószerben (például acetonban, benzolban, toluolban, dioxánban) feloldjuk, illetve szuszpendáljuk és az így nyert elegyet reagáltatjuk az acilező anyag 1 — 1,5 ekvivalens mennyiségével. A reakciót szobahőmérsékleten, illetve a reakcióelegy forralása közben hajtjuk végre az acilezőszerrel ekvivalens mennyiségű trietil-amin vagy egyéb savmegkötőszer hozzáadásával vagy savmegkötőszer nélkül. Különösen előnyös, ha az acilezést acetonban hajtjuk végre, úgy, hogy az acilező vegyületet párhuzamosan adagoljuk szobahőmérsékleten (25 °C) a savmegkötőszerrel. A reakcióelegyet egy órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük majd 10—30 percig forraljuk. A reakcióelegy feldolgozása az acilezett anyag tulajdonságától függ. Ha az acilezett (I) általános képletű vegyület a reakcióelegyből kiválik, akkor kiszűrés és vizes mosás után kapjuk a nyers terméket, amiből kristályosítással lehet tiszta végterméket nyerni. Ha az acilezett (I) általános képletű vegyület a reakcióelegyből nem válik ki, akkor a keletkezett és kivált mellékterméket szüljük ki. Kívánt esetben a reakcióelegyet betöményítése után szűrjük és a nyers terméket bepárlással nyerjük ki, majd az előbbiek szerint kristályosítva állítjuk elő a tiszta végterméket. Találmányunk szerinti eljárás előnye, hogy a címben szereplő vegyületek előállítására egyszerű, közvetlen előállítási lehetőséget biztosít. Eljárásunk alkalmazásával a további felhasználáshoz kívánt tisztaságú termékeket nyerünk. A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek herbicid hatást mutatnak. Az anyagok kikészítés nélkül felhasználhatók mint intermedierek további termékek előállítására. 1. példa l-Etoxi-karbonil-3-fenil-amino-3-pirrolin-2,5-dion 7,52 g (0,04 mól) 3-fenil-amino-maleinimidet keverés közben feloldunk 280 ml acetonban. Ehhez az elegyhez csepegtetünk egyidejűleg keverés közben 6,48 g (0,06 mól) klór-hangyasav-etil-észtert és 6,06 g (0,06 mól) trietil-amint. Az adagolás folyamán az elegy hőmérsékletét 25-30 °C-on tartjuk. A beadagolás után 1,5 órán át keverjük az elegyet szobahőmérsékleten, majd 10 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután egy éjjelen át állni hagyjuk, majd a kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük. Az acetonos anyalúgot szárazra pároljuk. Az így nyert sárga kristályos anyagot 2x15 ml vízzel mossuk, szűrjük. Szárítás után a nyers terméket kívánt esetben etil-acetátból vagy abszolút alkoholból átkristályosítjuk. Termelés: 7,6 g, 73%. Op.: 168-172 °C. 2. példa l-Acetil-3-fenil-amino-3-pirrolin-2,5-dión 1,88 g (0,01 mól) 3-fenü-amino-maleinimidet keverés közben feloldunk 70 ml acetonban. Ehhez az elegyhez csepegtetünk keverés közben egyidejűleg 1,17 g (0,015 mól) acetil-kloridot és 1,51 g (0,015 mól) trietil-amint. A beadagolás folyamán az elegy hőmérsékletét 25-35 °C-on tartjuk. A becsepegtetés után 2,5 órán át kevertetjük szobahőmérsékleten az elegyet, majd 1,5 órán át forraljuk, végül egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A trietil-amin-hidrokloriddal együtt kiválik a termék is. A kristályelegyet szűrjük, 2 x 5 ml vízzel mossuk. Szárítás után a sárga kristályos anyagot kívánt esetben acetonból vagy dioxánból átkristályosítjuk. Termelés: 0,85 g, 36,9%, Op.: 217-19 °C. 3. példa 1 -Acetil-3-fenil-amino-3-pirrolin-2,5-dion 3,76 g (0,02 mól) 3-fenil-amino-maleinimidet 60 ml ecetsavanhidridben melegítés közben feloldunk. Az oldatot 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. A kivált világos sárga kristályokat szűrjük és 3x10 ml vízzel mossuk. Szárítás után kívánt esetben acetonból vagy dioxánból átkristályosítjuk. Termelés: 4g, 86%. Op.: 218-19 °C. 4. példa l-Benzoil-3-fenil-amino-3-pirrolin-2,5-dión 1,88 g (0,01 mól) 3-fenfl-amino-maleinimidet keverés közben feloldunk 70 ml acetonban. Ehhez az elegyhez csepegtetünk egyidejűleg keverés közben 2,1 g (0,015 mól) benzoil-kloridot és 1,51 g (0,015 mól) trietil-amint. Az adagolás folyamán az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
