175441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás négytagú ciklusos ketonok előállítására
13 175441 14 lénkloriddal készült oldatával hozzuk össze 30 percen belül. Visszafolyató hűtő alkalmazásával az elegyet 7 óra hosszat keverjük, majd 200 ml vizet adunk hozzá és egy éjszakán át keverjük. A fázisokat szétválasztjuk, vízmentesítjük, bepároljuk, majd frakcionált desztilláció után 15,2 g (64%) cim szerinti vegyületet kapunk. Fp0i$: 125-130 °C. IR (CCU): 1785 cm-1 (CO) Analízis C14Hi5C10 képletre: (Mól. súly: 234,7) Számított: C =71,64%, H = 6,44%, Cl = 15,11%, Talált: C =71,9%, H =6,6%, Cl = 14,7%. 15. példa 2,2-dimetil-3-(/3,0,0-tribrómetil)-ciklobutanon előállítására 14,7 g (0,11 mól) 1-klór-1-dimetilamino-2-metil-propén-t 50 ml vízmentes metilénkloridban oldunk, majd 30 percen belül ehhez keverés közben 29,3 g (0,1 mól) 4,4,4-tribróm-butén-l-t, 16,7 g vízmentes cinkkloridot és 150 ml vízmentes metilénkloridot csepegtetünk. E művelet közben az elegy forrás-hőmérsékletig melegszik. Ezután az elegyet 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával.hőkezeljük, hagyjuk lehűlni, 300 ml vizet adunk hozzá, majd egy éjszakán át 20 °C hőmérsékleten keverjük. A fázisokat szétválasztjuk, vízmentesítjük, majd vákuumban betöményítjük. 39 g világossárga olajos terméket kapunk, ezt az anyagot frakcionált desztillációnak alávetve 26,2 g (72%) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp0 ,0,2: 115-120 °C. IR (CC14): 1782 cm"1 (CO) Analízis CgHitBr30 képletre: (Mól. súly: 362,9) Számított: C = 26,47%, H = 3,06%, Br = 66,06%, Talált: C =26,8%, H =3,3%, Br = 65,6%. 16. példa 2,2-dimetil-3-(0-klórvinil)-ciklopropánkarbonsav előállítására 42,81 g (0,18 mól) 4-bróm-2,2-dimetil-3-0?-klórvinil)-ciklobutanont 2 ml metilénklorid és 271 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat hozzáadása után 20 °C hőmérsékleten 18 óra hosszat hőkezelünk. Ezt követően az elegyet éténél extraháljuk, majd 2,65 g semleges terméket különítünk el. A vizes lúgos oldatot hűtés közben 10%-os sósavval megsavanyítjuk, majd éténél extraháljuk. Az egyesített éter extraktumot nátriumszulfáttal szárítjuk és betöményítjük. 25,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. FPo,t: 91-93 T. n£° = 1,4932. Analízis CgHiiC102 képletre: (Mól. súly: 174,6) Számított: C = 55,02%, H =6,35%, O =20,31%, Talált: C =54,8%, H =6,1%, Cl = 20,0%. 17. példa 2,2-dimetil-3-(a-klórvinil)-ciklopropánkarbonsav előállítása 29,9 g (0,126 mól) 4-bróm-2,2-dimetil-3-(a-klórvinil)-dklobutanont 3 ml metilénklorid hozzáadása után 20 °C hőmérsékleten 190 ml 2n nátriumhidroxid- oldattal 18 óra hosszat keverjük. A semleges anyagot (1,44 g) 2n 100 ml éterrel extraháljuk, majd ezt követően a vizes alkoholos oldatot 10%-os sósavval meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. 19,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 63-64 °C. Analízis CgHnC102 képletre: (Mól. súly: 174,6) Számított: C = 55,02%, H = 6,35%, Cl = 20,31%, Talált: C =55,4%, H =6,2%, Cl = 20,2%. 18. példa 2,2-dimetil-3-(/3-klórvinil)-ciklopropánkarbonsav-m-fenoxi-benzilészter előállítása 13 g (0,075 mól) 2,2-dimetil-3-(0-klórvini])-ciklopropánkarbonsavat 150 ml benzolban oldunk. Az oldatot 0 °C hőmérsékletre lehűtjük, majd ehhez 17 ml 0,20 mól oxalilkloridot adunk és 20 °C hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. Ezt követően a felesleges mennyiségű oxalilkloridot benzollal vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml benzolban felvesszük, ehhez 0 °C hőmérsékleten 14,5 ml piridint adunk és ezt követően 17 g (0,075 mól) m-fenoxi-benzil-alkoholnak 15 ml benzollal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd jégre öntjük, étert adunk hozzá, majd a szerves fázist elkülönítjük. Ez utóbbit telített nátriumkarbonát oldattal, ezt követően vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. 28 g maradékot 400 g szilikagélen kromatografálva (eluálószerként benzolt alkalmazva) 26 g cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.0 1 : 230-240 °C. Analízis 356,9) c21h21cio3 képletre: (Mól. súly Számított: C =70,68%, Cl= 9,94%, H = 5,93%, Talált: C =70,7%, O = 9,87%. H = 5,94%, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
