175440. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil- karbamá-tok előállítására
5 175440 1. táblázat folytatása 6 2. példa 3,5-Dietil-fenil-N-metü-karbamát 100 °C-on tartott egy mól 3,5-dietil-fenol olvadékhoz nitrogéngáz egyidejű bevezetése közben 30 perc alatt 1,05 mól N-metil-karbamidsavkloridot adunk. A reakció 10 perc alatt végbemegy, a reakcióelegyet azonban még 30 percig tovább keverjük, és a felesleges N-metil-karbamidsavkloridot kiűzzük. 158 g cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 101 C. A kitermelés a 3,5-dietil-fenolra vonatkoztatva 99%. Az 1. táblázatban felsorolt karbamátokat a 2. példában alkalmazottakkal azonos körülmények között állítjuk elő. Kitermelés, Karbamát $ % (a felhasznált hidroxivegyületre vonatkoztatva) Op./Fp. (°C) 1-naftil-N-metil-karbamát 95 142 10 3,5-dimetil-fenil-N-metil-karbamát 98 80-82 3,4-dimetil-fenil-N-metil-karbamát 15 2-klór-fenil-N-metil-99,5 78-80-karbamát 98,5 88 1 . táblázat Karbamát Kitermelés, % (a felhasznált hidroxivegyületre vonatkoztatva) Op./Fp. (°C) 2-(l-metil-propil)--fenil-N-metil-karbamát 97 28-30 3-metil-fenil-N-metil-karbamát 99 74-76 2-izopropil-fenil-N-metil-karbamát 100 92 O-fenoxi-etil-N-metil-karbamát 100 93 2,2,2--dimetil-etil-N-metil-karbamát 95 Fp. 0,05 Torr 44 ,, 3. példa 20 n-Undecil-N-metil-karbamát Egy mól n-undekanolhoz 60 °C-on 30 perc alatt hozzáadunk egy mól N-metil-karbamidsavkloridot, 25 és a reakcióelegyet keveqük. Az n-undekanolra számítva 98%-os kitermeléssel (224,4 g) n-undecil-N-metil-karbamátot kapunk, olvadáspontja 54-55 °C. 30 4. példa n-Pentil-N-metil-karbamát Két mól n-pentanolhoz szobahőmérsékleten 30 35 perc alatt hozzáadunk egy mól N-metil-karbamidsavkloridot. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet még 90 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd az n-pentanol feleslegét rotációs bepárolóval eltávolítjuk. 146 g n-pentil-N-metil-karbamátot 40 kapunk, n^4 = 1,4325. Kitermelés 95% az n-pentanolra számítva. A 2. táblázatban felsorolt karbamátokat az előző példákban leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő. A mólarány a hidroxilcsoportot tartalmazó 45 vegyület és a karbamidsavklorid arányát jelöli. 2. táblázat Karbamát Mólarány Reakcióhőmérséklet (°C) Op. (°C)/n’s Kitermelés % 3,4-dimetil-fenil-N-n-butil-karbamát 1 :1,1 90 63 97 3-metil-5 -izopropil-fenil-N-n-butil-karbamát 1 :1,1 90 1,4997 95 4-terc-butü-fenil-N-n-butil-karbamát 1 :1,3 110 71-73 96 2-metoxi-fenil-N-n4)util-karbamát 1 :1,2 70 1,5153 96
