175404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-bróm-6ß,9d-difluor-pregna-1,4-dién-3,20-dion-származékok előállítására
25 175404 26 IR spektrum (KBr): 3500 (széles), 1735 (széles), 1672, 1645, 1605 és 1230 (széles) cm'1. Elemzési eredmények a C2 8H3 5 BrF2 O7 alapján: számított: C = 55,91%, H = 5,86%, Br = 13,28%, F = 6,32%, talált: C = 56,03%, H = 5,91%, Br = 13,07%, F = 6,28%. 28. példa A 26. példában ismertetett módon az Xla vegyidet, azaz a 2-bróm-60,9a-difluor-l 10,17a,21-trihidroxi-pregna-l,4-dién-3,20-dion (XI általános képlett! vegyidet, R! és R2 hidroxilcsoportot jelent) a Xln vegyületté, azaz a 2-bróm-60,9a-difluor-110,17a,21 -trihidroxi- pregna-1,4-dién-3,20-dion-17- -acetáttá (XI általános képletű vegyidet, Rí hidroxil- és R2 acetátcsoportot jelent) konvertálható ortoecetsav-etdészterrel végzett reagáltatás, majd a képződött 17,21-ortoacetát-származék savas hidrolizálása útján. A termék olvadáspontja aceton és hexán elegy éből végzett kristályosítás után 230-232 °C (bomlik). Fajlagos forgatóképesség [a]D = -75,8° (koncentráció 1% kloroformban) knuxímetanol): 245 mü (e 11700) IR spektrum(KBr): 3500, 3420, 1730, 1720, 1675, 1640, 1610 és 1220 cm'1. Elemzési eredmények a C23H27rF206 képlet alapján: számított: C =53,40%, H =5,26%, Br= 15,44%, F =7,34%, talált: C =53,52%, H =5,32%, 29. példa Br = 15,52%, F =7,27%. A 19. példában ismertetett módon a Xlm vegyidet, azaz 2-bróm-60,9a-difluor-l 10,17a,21-trihidroxi-pregna-l,4-dién-3,20-dion-17-acetát (XI általános képletű vegyidet, Rt hidroxilcsoportot és R2 acetiloxi-csoportot jelent) a XIo vegyületté, azaz 2-bróm-60,9a-difluor-l lß,17a,21- trihidroxi-pregnal,4-dién-3,20-dion-17-ácetát-21-valeráttá (XI általános képletű vegyület, R( valeriloxi-csoportot és R2 acetiloxi-csoportot jelent) konvertálható valeriánsav-anhidriddel végzett reagáltatás útján. A termék olvadáspontja aceton és hexán elegyéből végzett kristályosítás után 159-160 °C (bomlik). Fajlagos forgatóképesség [a]D = -37° (koncentráció 1% kloroformban) ^„(metanol): 246-247 nyi (e 11750) IR spektram(KBr): 3660, 3520, 3380, 1730 (széles), 1675, 1640, 1600 és 1240 cm'1. Elemzési eredmények a C28H3sBrF207 képlet alapján: számított: C =55,91%, H=5,86%, Br= 13,28%, F =6,32%, talált: C = 56,07%, H = 5,73%, Br= 13,21%, F =6,55%. 30. példa A 26. példában ismertetett módon a Xla vegyület, azaz a 2-bróm-60,9a-difluor-l 10,17a,21-trihidroxi-pregna-1,4-dién-3,20-dion (XI általános képletű vegyület, R, és R2 hidroxilcsoportot jelent) a XIp vegyületté, azaz 2-bróm-60,9a-difluor-l 10,17a,21- trihidroxi- pregna-1,4-dién-3,20-dion-17-propionáttá (XI általános képletű vegyület, Rí hidroxilcsoportot és R2 propiondoxi-csoportot jelent) konvertálható ortopropionsav-etdészterrel végzett reagáltatás, majd a képződött 17,21-ortopropionát-származék savas hidrolizálása útján. A termék olvadáspontja aceton és hexán elegyéből végzett kristályosítás után 215-217 °C (bomlik). Fajlagos forgatóképesség [a]D = -75° (koncentráció 1% kloroformban). Xmjxfmetanol): 245—246 mü (e 12300) IR spektrum(KBr): 3500, 3420, 1730, 1712, 1675, 1640, 1605 és 1200 cm'1. Elemzési eredmények a C24H29BrF206 képlet alapján: számított: C =54,24%, H =5,50%, Br = 15,04%, F =7,15%, talált: C =54,20%, H =5,52%, Br = 14,79%, F =6,97%. 31. példa A 26. példában ismertetett módon a Xla vegyület, azaz a 2-bróm-60,9a-difluor-l 1/3,17a,211 -tríhidroxi-pregna-l,4-dién-3,20-dion (XI általános képletű vegyület, R2 és R2 hidroxdcsoportot jelent) a Xlq vegyületté, azaz a 2-bróm-60,9a-difluor-l 10,17a,21- -trihidroxi-pregna- 1,4-dién-3,20-dion-17-benzoáttá (XI általános képletű vegyület, R! hidroxilcsoportot, R2 fenilkarboniloxicsoportot jelent) konvertálható ortobenzoesav-etilészterrel végzett reagáltatás, majd a képződött 17,21-ortobenzoát-származék savas hidrolizálása útján. A termék olvadáspontja aceton és hexán elegyéből végzett kristályosítás után 241-243 °C (bomlik). Fajlagos forgatóképesség [a]D=-103° (koncentráció 1% kloroformban). Xm,x(metanol): 234-235 mß (e 23500) IR spektrum(KBr): 3520, 3430, 1730, 1700, 1680, 1645 és 1610 cm'1. Elemzési eredmények a CjgHjvBrFjO* képlet alapján: számított: C =58,04%, H = 5,04%, Br = 13,79%, F =6,56%, talált: C =58,12%, H =4,95%, Br = 13,62%, F =6,50%. 32. példa Különböző százalékos mennyiségekben 2-bróm-60,9a-difluor-l 10,17a,21 - trihidroxi-pregna-1,4-dién- 3,20-dion-17,21-diacetátot (XI általános képlet alá eső vegyület) tartalmazó, helyi kezelésre alkalmas krémek. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
