175397. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-fenilén-diamin előállítására
MAGTAB népköztársaság SZABADALMI LEfRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1977. VIII. 12. (MA-2902) 175397 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 85/00, 87/58 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. XII. 28. Megjelent: 1981.1. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Csikós Rezső vegyészmérnök, 18%, Décsy Zoltán vegyészmérnök 10%, Magyar Ásványolaj és Földgáz dr. Trócsányi Zénó oki, vegyész,47%, Varga Zsolt vegyészmérnök 20%, Kísérleti Intézet, Veszprém dr. Wittmann Zsuzsa vegyészmérnök 5%, Veszprém Eljárás o-fenilén-diamin előállítására 1 A találmány tárgya eljárás o-fenilén-diamin előállítására 1,4-diklór-benzolból nitrálással, a keletkező 2,5-diklór-nitro-benzol szelektív ammonolízisével és az így kapott 4-klór-2-nitranilin egy lépésben, katalitikus hidrogénezéssel történő reduk- s dójával és dehalogénezésével. Az o-fenilén-diamin fontos intermedier, amelyet többek között növényvédőszerek és hőálló polimerek előállításához használnak fel. 10 Az o-fenilén-diamin ismert előállításánál az aromás aminok általános előállítási módjait alkalmazzák. Az aromás aminokat leggyakrabban a megfelelő nitro-vegyület redukciójával vagy a megfelelő 15 halogén-származék ammonolízisével kapják. így o-dinitro-benzol redukciójával egyetlen lépésben o-fenilén-diamin állítható elő. [Bull. Soc. Chim. France (4) 7. 956. J. A módszer ipari megvalósítás szempontjából nem használható, mert az o-dinitro- 20 -benzol közvetlenül nitrálással nem állítható elő. Az o-diklór-benzol mint nyersanyag a benzol klórozásával kétszeres mennyiségű p-diklór-benzol mellett hozzáférhető ugyan, de az o-feniléndiamint eredményező ammonolízis magas hőmérsékleten és 25 nyomáson is csak alacsony hozammal végezhető. A gyakorlati megoldásra utaló egyetlen hivatkozás alapján a szükséges réz-só katalizátor alkalmazna és elválasztása is nehézségeket okoz (654 394 számú német szabadalmi leírás). 30 2 Az o-fenilén-diamin o-klór-nitro-benzolból is előállítható az ammonolízis és redukció egymást követő alkalmazásával. Az o-klór-nitro-benzol klórbenzol nitrálásánál keletkezik háromszoros mennyiségű p-klór-nitro-benzol mellett. Az o-klór-nitro-benzol alapanyagot felhasználó eljárás tehát feltételezi a p-klór-nitro-benzol szorosan kapcsolódó hasznosítását is. A felsorolt eljárásoknál a legfőbb nehézséget az alapanyag biztosítása okozza. Az orto-bifunkciós származékok ugyanis a megfelelő, könnyen hozzáférhető nyersanyagokból benzolból, klór-benzolból vagy nitro-benzolból csak kis kitermeléssel, sok melléktermék mellett, nehézkes elválasztási műveletek után állíthatók elő. Az o-fenilén-diamin előállítására alkalmas további módszerek anilinből vagy anilin-származékokból indulnak ki. Anilinből ammóniával 350 °C hőmérsékleten és 3-400 atm nyomáson is csak 20-25% o-fenilén-diamin hozam érhető el (2 114 170 számú NSzK-beli nyilvánosságra hozatali irat). Az anilin nitrálása o-nitranilinná megfelelő hozammal csak az aminó-csoport acetilezése után acetanilidből végezhető. A biztonságos nitrálási körülmények mellett sok paraízomer keletkezik, a túlnyomó részben orto-izomert előállító módszerek pedig robbanásveszélyesek (J. Prakt. Chem. 102. 171). Az orto-nitranüin o-feniléndiaminná redukálható. 175397
