175380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid és miticid hatású tiolkarbamátok előállítására
3 175380 4 A találmány célja javított eljárás kidolgozása nagy tisztaságú tiolkarbamátok magas kitermeléssel történő előállítására komoly szennyeződési és szennyezettségi problémák nélkül. Közelebbről a találmány tárgya a következőkben a könnyebb érthetőség kedvéért bővebben kifejtett eljárás (VI) általános képletű tiolkarbamátok - mely képletben R[ és R2 jelentése azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkil-csoportot, alkoxi-csoportot, alkenil-csoportot, alkoxialkil-csoportot, cikloalkil-csoportot, hidroxialkil-csoportot, benzil-csoportot vagy fenil-csoportot jelent, vagy Rí és R2 együtt egy nitrogén tartalmú heterociklusos csoportot jelent, és R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-csoport, vagy naftil-csoport vagy fenil-csoport, melyek halogénatommal, alkíl-csoporttal, alkoxi-csoporttal, alkiltio-csoporttal, ciano-csoporttal vagy nitro-csoporttal szubsztituáltak lehetnek - előállítására oly módon, hogy vagy valamely (I) általános képletű szekunder amint - mely képletben Rj és R2 jelentése a fentiekben a (VI) általános képletű vegyületeknél megadottakkal egyező - (II) képletű karbonilszulfiddal reagáltatunk, a közbenső termékként képződött (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsót - mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - egy (V) általános képletű alkilhalogeniddel - mely képletben X jelentése halogénatom és R3 jelentése a fentiekben a (VI) általános képletű vegyületeknél megadottal egyező - reagáltatjuk, és amely eljárásra az a jellemző, hogy azt valamely vízben csekély mértékben oldódó vagy oldhatatlan szerves oldószerben, mint reakcióközegben végezzük, mely a tiolkarbaminsav-aminsót oldja, vagy (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsót — mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - egy (V) általános képletű alkilhalogeniddel - mely képletben X jelentése halogénatom és R3 jelentése a fentiekben a (VI) általános képletű vegyületeknél megadottal egyező - reagáltatjuk, és amely eljárásra az a jellemző, hogy azt valamely vízben csekély mértékben oldódó vagy oldhatatlan szerves oldószerben, mint reakcióközegben végezzük, mely a tiolkarbaminsav-aminsót oldja. A találmány szerinti eljárást folyamatvázlat-szerűen a mellékelt 3. ábrán szemléltetjük. A találmány szerinti eljárás ábrázolásakor szereplő általános képletű vegyületek képletében RI( R2, R3 és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező, az egyes reakciólépésekben alkalmazott oldószert meghatározó III általános képletben n jelentése 0, 1, vagy 2 és Rf jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy kisszénláncű alkilcsoport, s a (VIII) általános képletű vegyület jelentése egy alkálifémhidroxid. A találmány szerinti eljárás értelmében kevesebb, mint 0,48 mól karbonilszulfidot 1,0 mól (I) általános képletű aminnal — mely képletben Rt és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - (III) általános képletű oldószerben reagáltatjuk, mimellett az (A) reakcíóelegyet, mely a (IV) általános képletű tiolkarbaminsavból — mely képletben R, és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező -, a reagálatlan (I) általános képletű aminból - mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - és a (III) általános képletű oldószerből áll, állítjuk elő. Az (A) reakcióelegyben levő (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsó - mely képletben R, és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - valamely (V) általános képletű alkilhalogenid- mely képletben R3 és X jelentése a megadottakkal egyező - sztöchiometrikusan egyenlő mennyiségével reagáltatjuk, mely reakció a (B) reakcióelegyet eredményezi, amely a (VI) általános képletű tiolkarbamátból - mely képletben Rí, R2 és R3 jelentése a fent megadottakkal egyező - a (VII) általános képletű ammóniumsóból - mely képletben Rí, R2 és X jelentése a fent megadottakkal egyező — a reagálatlan (I) általános képletű aminból — mely képletben R! és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező — és a (III) általános képletű oldószerből áll. A reagálatlan (I) általános képletű amint - mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - és a (VII) általános képletű ammóniumsót, - mely képletben Rí, R2 és X jelentése a fent megadottakkal egyező - a (B) reakcióelegyből vízzel kimossuk. A reagálatlan (I) általános képletű amint — mely képletben R! és Rj jelentése a fentiekben megadottakkal egyező - és a (VII) általános képletű ammóniumsót — mely képletben R!, R2 és X jelentése a fent megadottakkal egyező — tartalmazó vizes oldatot ezután egy vizes alkalikus oldattal mossuk. Az amint az oldatból desztillációval elkülönítjük. Az anyalúgot vagy a szerves oldószer fázist desztilláljuk, így a nagy tisztaságú technikai (VI) általános képletű tiolkarbamátot — mely képletben Rí, R2 és R3 jelentése a fent megadottakkal egyező — a (III) általános képletű oldószertől elkülönítjük. így a találmány szerinti eljárás jellemző sajátságai a következők: 1. III általános képletű szerves oldószert használunk, és 2. a reakcióban 0,48-0,01, különösen 0,48— —0,30 mól karbonilszulfidot használunk 1 mól (I) általános képletű aminra - mely képletben Rí és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező. Ha az alkalmazott karbonilszulfid mennyisége 0,48 mólnál több 1 mól (I) általános képletű aminra - mely képletben Rí és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező — számítva a keletkezett (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsó - mely képletben Rí és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező — bomlásra hajlamos, mely bomlás kénhidrogént, ként és hasonlókat eredményez. Az így képződött bomlástermékek reagálnak az (V) általános képletű alkilhalogeniddel- mely képletben R3 és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező - és így nem kívánt melléktermékekként a (XI) általános képletű monoszulfid- mely képletben R3 jelentése a fentiekben megadottal egyező - és a (XII) általános képletű 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
