175349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-fenilin-diamin előáll1tására
7 175349 8 melegítjük. Ledesztilláljuk róla a bevitt alkoholt, míg a reakcióelegy hőfoka 103—104 °C-ot el nem ér. 4 óra forralás után visszahűtjük 10°C-ra, 2 órát kevertetjük 10°C-on, majd szűrjük. Kevés jeges vízzel háromszor mossuk. A termék 12,8 g kristályos orto-fenilén-diamin. Op.: 99—103 °C, kihozatal: 95%. 3. példa 27,5 g 80% orto- és 20% para-izomer tartalmú nitroacetanilidet beadagolunk 50 ml etilalkoholba. Felmelegítjük forrásig és hozzácsurgatunk 26 g 25%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot. 1 órát forraljuk, majd visszahűtjük 50°C-ra, hozzáadunk 166 g 17%-os nátriumszulfidoldatot. Forrásig melegítjük a reakcióelegyet és ledesztilláljuk a benne levő alkoholt, hogy a reakcióelegy hőfoka 103—104°C-ig emelkedjen. 4 órás forralás után visszahűjtük 5 °C-ra, 2 órát kevertetjük és szüljük. Jeges vízzel mossuk. A termék száraz súlya: 15,8 g fenilén-diamin. Színe világos barna, kristályos. Op.: 92—93 °C. Kihozatal: 96%. Orto-fenilén-diamin tartalma: 12,8 g az elméletinek 96%-a. 4. példa 800 literes gyorsreaktorba bemérünk 458 kg ecetsavanhidridet, 1,8 kg vegytiszta kénsavat és keverés közben beszórunk 60,6 kg acetanilidet. A reakciókeveréket lehűtjük 5 °C-ra és 5—10 °C között alumínium adagolóból becsurgatunk 32,10 kg salétromsavat, majd 30 percig 5—10 °C között kevertetjük. Ezután a készülékbe beadagolunk 30,3 kg acetanilidet és 5—10 °C-között becsurgatunk 16,05 kg salétromsavat. 30 percig 5-10 °C között kevertet} ' majd ismét adunk hozzá 30,3 kg acetanilidet -10 °C között becsurgatunk 16,05 kg salétromsavat. 30 percig kevertetjük 5-10 °C között és negyedszer is beadagolunk 30,3 kg acetanilidet, majd 5—10 °C között becsurgatunk 16,05 kg salétromsavat. Ezután 2 órát kevertetjük a reakcióelegyet 10°C-on. 3000 literes készülékbe bemérünk 1200 kg csapvizet. Lehűtjük 2—5 °C-ra majd a gyorsreaktorban levő sűrű szuszpenziót olyan ütemben engedjük le, hogy a hőfok 10°C-nál magasabb ne legyen. Ezután két órán keresztül 5—10°C-on kevertetjük. A terméket centrifugán szűrjük, a készüléket és a centrifugán levő anyagot 2 x 100 kg vízzel mossuk a terméket légszárító szekrényben 50°C-on szárítjuk. A termék 170 kg nitro-acetanilid, amely o- és p-izomert tartalmaz. A 2000 literes Lampart autoklávba bemérünk 1700 kg toluolt és az előzőekben kapott 170 kg terméket. 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a nem oldódott p-nitroacetanilidet centrifugán kiszűrjük. A centrifugán levő anyagot kb. 20 kg toluollal fedjük, majd megszárítjuk. A toluolos oldatban levő o-nitro-acetanilidet felhasználásig tároljuk. Regenerálható: 1600kg toluol 93% a fent leírtak alapján a kitermelések: o-nitro-acetanilid : 129,2 kg 64,8% p-nitro-acetanilid: 40,8 kg 20,2% összesen: 170,0 kg 85,0%. 5. példa 1,5 literes keverővei, hőmérővel, folyadék- és poradagolóval felszerelt lombikba betöltünk 185 g ecetsavanhidridet. Keverés közben az ecetsavanhidridhez csepegtetünk 0,6 ml tömény vegytiszta kénsavat. A sav-adagolóba betöltünk 54 g 98%-os salétromsavat. Az ecetsavanhidridet lehűtjük +5 °C-ra és megkezdjük párhuzamosan a salétromsav és 102 g acetanilid beadagolását egyenletesen, kis adagokban úgy, hogy a salétromsav és acetanilid kb. 20—25 perc alatt egyszerre fogyjon el. Adagolás közben a hűtést úgy szabályozzuk, hogy a nitráló elegy hőfoka +5-+6 °C legyen. Ezután 30 percig +6—+10°C-on, majd 30 percig +10—+20°C-on utóreagáltatjuk az anyagot, végül 900 ml jeges vizet csurgatunk a nitráló elegyhez. 30 percig kevertetjük, majd a kivált terméket szűrjük, háromszor 70 ml hideg vízzel fedjük és jól leszívatjuk. A terméket nuccsnedvesen vihetjük tovább o-fenilén-diamin előállításához. A kapott nitro-acetamilid száraz súlya: 124-127 g, ami 92—94%-os kihozatalnak felel meg. A nitro-acetanilid 78—82% o-izomert tartalmaz. 6. példa 1 literes keverővei, hőmérővel, folyadék- és poradagolóval felszerelt lombikba betöltünk 125 g ecetsavanhidridet. Keverés közben az ecetsavanhidridhez csepegtetünk 0,4 ml tömény vegytiszta kénsavat. Az adagolóba betöltünk 36 g 98%-os salétromsavat. Az ecetsavanhidridet lehűtjük 5 °C-ra és hozzácsepegtetjük a salétromsav egyötöd részét. Az így előkészített nitráló elegyhez 20 perc alatt párhuzamosan és folyamatosan adagolva történik a salétromsav négyötöd részének becsepegtetése és 68 g elporított acetanilidnek kis részletekben történő beadagolása. Adagolás közben a hűtést úgy szabályozzuk, hogy a hőfok +5 és +6 °C-on legyen. Az adagolás után 30 percig +6-+10°C-on, majd további 30 percig +10—+20°C-on utóreagáltatjuk az anyagot. A reakció befejezése után 600 ml +2—+5 °C-os hideg vizet adunk a nitráló elegyhez és 30 percig kevertetjük. A kivált terméket szűrjük, háromszor 50 ml hideg vízzel fedjük és jól leszívatjuk. A terméket nuccsnedvesen viheljük tovább o-fenilén-dianűn előállításához. A kapott nitroacetanilid száraz súlya: 80-85 g, ami 90—95%-os kihozatalnak felel meg. A nitro-acetanilid 78—82% o-izomert tartalmaz. 7. példa 500 ml-es, keverővei, hőmérővel, csepegtetővei felszerelt lombikba bemérünk 110 g vízmentes tri-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
