175263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás nitrogénvegyületek előállítására
23 175263 24 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butilamin, hidioklorid op.: 222-224 °C, 3-(4’-klór-4-bifenilil)-butilainin, tartarát op.: 200-202 °C, hidroklorid op.: 256-259 °C, 3-(2,,4’-difluor-4-bifenilil)-butilaniin, dl-malát, op.: 152-154 °C, 3-(2’,4’-diklór-4-bifenilil)-butilanün, dl-malát, op.: 179-180 °C, 3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-butilamin, hidroklorid, op.: 125-127 °C, 3- [4-(2,4-diklór-fenoxi-fenil]-butilamin, dl-malát, op.: 115-117 °C (bomlik), 4- (4’-fluor-4-bifenilil)-pentilamin, dl-malát, op.: 159-161 °C. 2. példa Az 1. példában leírthoz hasonló módon 3-(p-bifenilil)-3-hidroxi-butiramid — amelyet a megfelelő etilészterből (op.: 55-56 °C) ammóniával való reagáltatás útján állíthatunk elő - lítium-alumínium-hidriddel való redukálás útján 3-(p-bifenilil)-3-hidroxi-butilamint kapunk, amelynek hidrokloridja 272-275 °C-on olvad. Termelés 68%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő hidroxiamidok kiindulási anyagként való felhasználásával az alább felsorolt további hasonló aminokat is: 3-( 2’-fluor-4-bifenilil)-3-hidroxi-butilamin, hidroklorid, op.: 200-202 °C, 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-3-hidroxi-butilamin, op.: 144-146 °C, 3-(4’-klór-4-bifenilil)-3-hidroxi-butilamin, hidroklorid, op.: 290—293 °C, tartarát, op.: 191-194 °C (bomlik), 3-[-4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-butilamin, op.: 96-98 °C, 3-[4-(o-bróm-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-butilamin, 3-[4-(p-bróm-fenoxi)-fenil]-3-hidroxibutilamin, 3-[4-(2,4-difluor-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-butilamin, 3-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenil]-3-hidroxi-butilamin, 3-[4-(2,4-dibróm-fenoxi)-fenil]-3-hidroxibutilamin, malát, op.: 88 °C (bomlik). 3 3. példa 5 g nátrium-alumínium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-dihidrid 30 ml benzollal készített oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 3,42 g 3-(4’-klór-4-bifenilil)-2-buténsav-morfolid - amelyet a megfelelő 3-hidroxi-vajsav-morfolidból állítunk elő p-toluolszulfonsawal toluolban történő reagáltatás útján - 30 ml benzollal készített oldatát. Az elegyet éjjelen át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, víz óvatos hozzáadásával elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Termékként 1-morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-2-butént kapunk, op.: 109—111 °C. Termelés 62%. 4. példa 4,6 g diborán 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 27,5 g 3-(4’-klór-4-bifenilil)-butiramid — op.: 185—187 °C, előállítható p-klór-bifenilből, 4-acetil-4’-klór-bifenil ( o p. :100-103 °C), 3-(4’-klór-4-bifenilil)-3-hidroxi-vajsav-étilészter (op.: 71—74°C) és 3-(4’-klór-4-bifenilil)-vajsav (op.: 154-156 °C) közbenső termékeken keresztül - 300 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával majd lehűtjük és 25%-os sósavat adunk hozzá. Ezt az elegyet azután vízbe öntjük, majd nátrium-hidroxiddal és etil-acetáttal feldolgozzuk, így termékként 3-(4’-klór-4-bifenilil)-butilamint kapunk, amelynek hidrokloridja 256-259 °C-on olvad. Termelés 59%. 5. példa 23,9 g 3-(4^-fluor-4 -bifenilil) -butironitril — amelyet a megfelelő amidből állítunk elő p-toluolszulfonil-kloriddal és piridinnel való reagáltatás útján - 250 ml metanollal készített oldatához 8 g kálium-hidroxidot és 12 g Raney-nikkelt adunk, majd 80 °C hőmérsékleten, körülbelül 80 atm nyomáson 3 óra hosszat hidrogénezzük A katalizátort azután kiszűrjük, a szűrletet bepáröljuk, a maradékot pedig vízzel és diklór-metánnal feldolgozzuk. A szerves fázis szárítása és bepárlása után termékként 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 222—224 °C-on olvad. Termelés 78%. 6. példa 27,3 g l-nitro-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután- amelyet 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-vajsavból állítunk elő lítium-alumínium-hidriddel történő redukálás, a kapott alkohol foszfor-tribromiddal való reagáltatása és az így kapott l-bróm-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután nátrium-nitrittel való reagáltatása útján — 500 ml forró etanollal készített oldatához hozzáadjuk 80 g nátrium-ditionit 350 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet 1 óra hossszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd leszűrjük, a szűrletet betöményítjük és a maradékot vizes nátrium-hidroxid oldattal és kloroformmal feldolgozzuk. így termékként 3 -(4 ’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 222-224 °C-on olvad. Termelés 88%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
