175216. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékok tartalmazó fungicid szerek és eljárás az anilin-származékok előállítására

g

175216

10

Vegyület

száma

H2

h

Z1

»7

Fizikai

állandók

/OH,

1-54-CH ,-K-OCH,-Hs,

olaj

CHg-CSOH

/0ÏÏ3

5

1-55-CH,-H-ÛCH,

olaj

1.56a-®5

4-CHj-OCH^

^ oiklopropil -NH-C^Hg

rp.i 150-155 ®c/o,a 1

VW,

Ugyanígy állíthatók elÖ az alábbi vegyület«

Vegyület száma Szerkezeti képlet

Fizikai IQ

azáma

állandó

1.56

ÍZ

olaj

1.57

X

1.58

n

15

1.59

m

op.i 118-120 °0

1.6o

mi

1.41

nv

olaj

A fentiekben ismertetett módon eljárva állíthat- jq

juk elő

az alábbi Xf általános képletű vegyületeket, ahol

2-helyzetben van.

Xf általánsa képletű vegyületek

Vegyü-1 At

ß2

Vi

/-®6

Fizikai 25

száma

S1-CH,-«

NB7

ATlowAA

1.62

^2h5

-H "K'-CHj

-CHgHCCH,^

op. 1 84-67 °0

1.65-CH,-Cl-H

^2*5-CHgHtCHjíg

op. 1111-113 *5 30

1*64-CH .-CKt-H ~0CH7

-chüí(ch,)2

/°2H5

1.65-CH?-Cl-H -li

G2H5

-CH2kCii-ojk732

35

1.66-Oflj-CH,-H -0CH?-CH^U-CJH^

1.67

_c2b5

^2ïï5

xC2H5 -H -M d 5-CHÿKCgH,^

op. : 108-115 °C

°2tt5

40

1.68-CH,-CH,

5-CH? -OCH^-ch2-h(c2h5)2

1.69

^5

/CH, -H -N 5 SCH,-ch2n(c2h5)2

CH,

45

1.7o

^2*5

^2H5-H -H 5 "'CH,-CH2N(n-C5H?)2

op.I 118-126 °C

/CH-h -íj 5

NCH,

.CH,

1.71

^2=5

^2H5-CH-jN 5

£ ^CHgCHgOH

50

/CH,

1.72

"»A-H -N 5 '■OH,-CH^CH^HsCH^

2

1.75

^2h5

“c2H5

J3H, -H -H 5 ''OH,-CB^UCH^l^OCHj^

1.74

^2H5-H -OCH,

7-CH2H(C2H5)2

op. Î 110-118 °C

1.75-OH,-3--CH,-H -SCjH,-CH2N(C2H5)2

2. példa

H-< l’-/netoxii:arboniV-etil)-4ä-(morfolini55ceti))-2,6-dimetiïlinllin elSállítása ( 2.1o százai vegyület)

a) M-<l,^toetoil&rbotáV-etil)-H^lclóiéóeti^-2,6- -dimetifjffiilin elóállftáaa (közbenső tennék)

60

65

990,3 g (4,76 gmól) a-(2,6-dimetil-anilino-propionsavmetilésztert 2,5 liter abszolút benzolban összekeverünk 605 g (5,7 gmól) nátrium-karbonáttal. Ehhez lassan hozzácsöpögtetünk 455 ml (5,7 gmól) monoldór-acetil-kloridot olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjen 30-35 °C fölé. Ezután a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet leszűrjük, és a szűrletet rotációs bepárlóban körülbelül 50 hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot benzinből (forráspont-tartomány 65-90 °C) átkristályosítjuk. így 1132 g közbenső terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 92-94 °C.

b) Az a) eljárással előállított termék 29 g-ját és 44 g morfolint 20 órán át melegítünk 100 °C-on 100 ml vízben, majd lehűtjük és 2x150 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kevés vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és az oldószert desztillációval eltávolítjuk. A kapott olajszerű anyagot petroléterrel eldörzsölve megindul a kristályosodás. Toluol- petroléter elegyből végzett átkristályosítás után a termék olvadáspontja 77-79 °C.

3. példa

N-[l>- (Metoxi-karbonil) -etil]-N-[l,2,4-triazol-1 -il)- acetil]-2,6- dimetil-anilin előállítása (2.20 számú vegyület)

14,4 g 50%-os nátriumhidrid 60 ml tetrahidrofuránnal készített elegyébe nitrogén atmoszférában becsöpögtetünk 20,8 g 1,2,4-triazolt 100 ml tetrahidrofuránban, és a nátriumsóvá történő teljes átalakulásig 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. 0°C-ra való lehűtés után keverés közben lassan 42,5 g N-(l ’-/metoxi-karbonil/ -etil)-N- (klór-acetil)-2,6-dimetil- anilint adunt a reakcióelegyhez 200 ml tetrahid- Tofuránban, az elegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, és 48 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után nitrogén atmoszférában 20 ml vizet adunk az elegyhez. Ezután az elegyet jeges vízre öntjük, és 3x100 ml dietil-éterrt. extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A dietil-étert lepároljuk. Toluol-petroléter elegyből végzett átkristályosítás után a vegyület 131-132 6C-on olvad.

Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi lg általános képletű vegyületeket, ahol R2 6-helyzetben van.

lg Általános képleté vegyületek Vegyü- Fizikai

let

száma

b2

*3

Z1

Zo fezerkezeti

képlet száma) államié

2.1-CH,-H-OCH,

IV

op.: 68J72 °0

2.2

^2H5-H-OCH,

TTL

fp.5 153 ®C/o,ol tort

2.5-CHj-H-SCH,

Xf

viszkóza.

2.4-CH,-H-OCH,

m

op.i 58,5-6o ®0

2.5-H-OCH,

mi

fp.1 167 ®0/o,6 toír

2.6-CH,-H-OCH,

ívni

fp.i I80 °ö/o,l torr

2.7-CH,-H-OCH,

ni

olaj

2.8-CH,-H-OCH,

3DC

300 °C (bomlás)

2.9-CH,

3-CH,-OCH,

m

olaj

5