175203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészter-halogenidek előállítására
7 3. példa 175203 8 172 g Cl-PO(OC2 H5 )2 képletű foszforsavdietilészter-mono-kloridba 71 g klórt és 90 g vinilkloridot vezetünk be. A hőmérsékletet hűtéssel körülbelül 0 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet az etilklorid eltávolí- 5 tása céljából 50 °C-on melegítjük, végül vákuumban frakcionáltan ledesztilláljuk. 105 g (43,5 %) Cl—PO(OC2H5) (OCHC1—CH2 Cl) képletű foszforsav-0- etil-0-(l,2- diklóretiD-észter- monoklorid, forrpontja 0,1. Hgmm nyomáson 72 °C és 52 g (33,4%) 10 Cl— PÖ(OCHCl—CH2 Cl)2 képletű 0,1 Hgmm nyomáson 110 °C forrpontú foszforsav-di- (1,2-diklóretil)észter-monoklorid keverékéhez jutunk. . ... 15 4. példa 212 g foszfonsav-dimetilészter -monokloridba 0 °C-on keverés és hűtés közben egyidejűleg vinilkloridot vezetünk be és 117 g brómot csepegtetünk. 20 Ezután a reakcióelegyet vízlégszivattyúval elérhető vákuumban gáztalanítjuk és frakcionáltan ledesztilláljuk. Ily módon 120 g (65%) Cl-PO(OCH3) (OCHFCH2Br) képletű, 0,2 Hgmm nyomáson 80-83 °C közötti forráspontú foszforsav- O-metil-O- (2-bróm- 25 1- fluorétil)-észtermonoklorid és 14 g Cl—PO(OCHF— CH2Br)2 képletű 0,15 Hgmm nyomáson 100-105 °C forráspontú vegyület keverékét kapjuk. 5. példa 20 g CljPO—O—nC3H7 képletű foszforsav-monopropilészterklöridbai —10 és 0 °C közötti hőmérsékleten 20 g klór és 20 g vinilfluorid keverékét 35 bevezetjük. Frakcionált desztilláció során 20,2 g (a bevitt foszforeav-propilészterdikloridra 85 %) Cl2POOCHF—CH2C1 képletű, 0,2 Hgmm nyomáson 4648 C közötti forráspontú foszforsav-(2-klór-l-fluoretil) -észter-dikloridot kapunk. 4Q 6. példa 80 g foszforsav- monoetilészter-dikloridba 0 °C 45 körüli hőmérsékleten egyidejűleg 30 g vinilfluoridot és 40 g klórt bevezetünk. Frakcionált desztillációval történő feldolgozás után 75 g (a bevitt foszforsavetilészterklofldra számítva 77,5 %) G2PO—O-CHF—CH2C1 képletű, 0,1 Hgmm nyomáson 4346 °C 50 forráspontú vegyülethez jutunk. 7. példa 55 20 g foszforsavmonopropilészter-dikloridba 20 g vinilkloridot és 20 g klórt vezetünk be, mimellett hűtéssel 0 és +10 °C közötti reakcióhőmérsékletet tartunk fenn. Desztillációs feldolgozás i után 16 g (62,5 %) foszforsav- (1,2-diklóretil) -észter-diklorid- so hoz jutunk, amelynek forráspontja 0,1 Hgmm nyomáson 56-60 °C. 8. példa 80 g foszforsavmonoetilészter-dikloridba -5 és 0 0 C közötti hőmérsékleten egyidejűleg 80 g vinilbromidot és 45 g klórt vezetünk, mimellett a képződött reakciót hűtőfürdővel elvezetjük. Frakcionált desztilláció után a termékkeverékből 52 g (40 %) CH2C1- CHBr-0-POCl2 képletű vegyületet különítünk el, amelynek, amelvnek forráspontja 0,1 Hgmm nyomáson 66-78 °C. 9. példa 135 g etánfoszfonsavmonoetilészter-kloridba —10 és 0 °C közötti hőmérsékleten hűtés közben 110 g klórt és 75 g vinilfluoridot vezetünk be. A reakcióelegyet ezt követően 25 °C-on vízlégszivattyúval elérhető vákuumban gáztalanítjuk, majd 150°C-on tartott melegítőfürdőbe helyezett desztillációs lombikba becsepegetjük és 3-6 Torr közötti nyomáson desztilláljuk. 120 g (a bevitt etánfoszfonsav-monoetilészter -kloridra számítva 85 %) etánfoszfonsav(1-fluor-2-klór- etilészter) -kloridhoz jutunk, amelynek forráspontja 0,2 Torr nyomáson 63-67 °C. 10. példa 67 g foszforsav-metilészter -dikloridba 0,5 g vas(III)—klorid jelenlétében 60 g klórt és 39 g vinilidénfluorid elegyét vezetjük be. A hőmérsékletet hűtéssel 10 és 20 ®C között tartjuk. A feldolgozást vákuumdesztillációval végezzük. A kapott termék 75 g (75 %) foszforsav-(2-klór- l,l-difluor-etilészter)-diklorid, forráspontja 4 Torr nyomáson 45-50 °C. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás a III általános képletű foszforsavészterhalogenidek előállítására, ahol R’ adott esetben halogénnel szubsztituált 1-5 szénatomos alkoxi-csoport, halogénatom, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkil-csoport, R2 és R4 azonos, vagy különböző, éspedig hidrogénatom, vagy halogénatom, R3 és Rs azonos, vagy különböző, éspedig hidrogénatom, vagy halogénatom, X halogénatom, Y halogénatom, azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű foszforsavésztert, ahol R adott esetben halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-csoport tovább R’ és X jelentése a fenti, egyidejűleg egy halogénezőszerrel, előnyösen elemi halogénnel és valamelyly II általános képletű olefinnel, ahol R2, R3 R4 és R* jelentése a fenti — 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. 1 db rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezatő 70 — OTH -80.190
