175062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fokozott elektromos vezetőképességgel rendelkező polimer laktámok előállítására
7 175062 8 7. példa 100 g e-kaprolaktámból, 7,5g pirrolidonból és 2,3 g e-kaprolaktám nátrium-sóból álló oldatban 7,5 g kristályos grafitot és 7,5 g P-1250 acetilénkormot keverünk el, 1,2 ml N-acetil-e-kaprolaktámot adunk hozzá, majd a keveréket 10 percen belül 200 °C-ra hevítjük, és ezután 6 órán belül 150°C-on polimerizálódni hagyjuk. A polimerizátum 7,7% forró vízzel extrahálható komponenst tartalmaz, és R=1 • 10SÍ2 ellenállást mutat. A polimerizátum kedvezőbb ütésállósággal rendelkezik, mint a hasonló polianid, amely pirrolidon hozzápolimerizálása nélkül készült. 8. példa 30 g kaprillaktám, 3 g e-kaprolaktám (plasztifikálószer) és 0,37 ml Synhydrid keverékében 120°C-on 7,5 CR—2 grafitot szuszpendálunk, és 0,12 ml N-acetil-e-kaprolaktámot adunk hozzá. A polimerizátum, amelyet 0,3 órás, 260 °C-on történő polimerizálás után szabadon lehűtünk, 2,8% forró vízzel extrahálható komponenst tartalmaz, és R = 2 • 106 Í2 ellenállást mutat. 9. példa Különálló tartályokból fogaskerékszivattyú segítségével azonos sebességgel (4 kg/óra) vízmentes, 0,6 mólszázalék Synhydridet tartalmazó e-kaprolaktám-olvadékot és 0,2 mólszázalék Desmodur R-et tartalmazó e-kaprolaktám-olvadékot adagolunk hevített, keverővei és betöltő tölcsérrel ellátott keverő berendezésbe, és a betöltő tölcséren keresztül 0,8-5 kg/óra sebességgel granulált grafitot adagolunk be. Előnyös, ha finoman őrölt (például CR-2), száraz és a granulálásnál 10-50 súlyszázalék polietilénglikollal (PEG—4000) kötött grafitot alkalmazunk. Az előálló keverékben a PEG optimális koncentrációja 8—3%, a grafité 5—35 súlyszázalék. A polimerizátum szuszpenzióját azután fogaskerékszivattyúval rövid cső formájú 220-240 °C-ra felhevített reaktorba préseljük, amelyben néhány perc alatt lezajlik a polimerizáció. Az olvadékot fúvókán keresztül kristályosító fürdőbe sajtoljuk, és a polimerizátum csíkokat granulátummá vágjuk. A polimerizátum extrudálási eljárással történő feldolgozásra alkalmas. A minták a megadott töltőanyag limit-koncentrációkkal 207, illetve 102 Í2 * cm fajlagos ellenállást mutatnak. 10 10. példa Egy hevített tartalék-tartályba, amely keverővei van ellátva, 20 kg e-kaprolaktámot, 1 kg polietilénglikolt (PEG 6000), 0,14 kg e-kaprolaktám nátrium-sót és 0,75 kg nagy szerkezetű, vezetőképes kormot mérünk be. Egy másik, hasonlóképpen kialakított tartályba 4 kg e-kaprolaktámot és 0,19 kg ciklikus fenilizocianát trimert mérünk be. A két kiindulási anyag felolvadása és 80-100 °C-ra történő felhevítése után az első tartályból az olvadékot 2,19 kg/óra, a második pedig 0,419 kg/óra sebességgel egy keverő tartályba kezdjük szivattyúzni. A keveréket azután fogaskerékszivattyú és fúvóka segítségével 230 °C-on három-négy mm átmérőjű húrrá sajtoljuk, amely mintegy 190°C-ra történő lehűlés után kristályosodik, ezt granulátumokká vágjuk. A granulátumot azután 190—180 °C-ra történő felhevítés után inert atmoszférában 2-5 órán keresztül utópolimerizáljuk. A keletkező polimerizátum kevesebb, mint 2% monomert tartalmaz, 10s£2 felületi ellenállást mutat és fröccsöntés útján történő feldolgozásra alkalmas. A megadott elektromos ellenállásokat szobahőmérsékleten 45%-os relatív nedvesség-tartalomnál kondicionált próbákon maratott és simává tett felületen TESLA BM 283 típusú megohm-mérővel mértük 100V-tal vezetőképes gumiból készített nyomó elektródok felhasználásával. A 104Í2 alatti ellenállásokat 4 V-tal ezüst pasztából készült elektródokkal mértük. 11. példa 0,25 g poli(N,N-dimetoxi-metil-akrilamid)-ot és 0,01 g nátriumhidridet 10 g vízmentes e-kaprolaktámban oldunk 100—120 °C-on. Az olvadékhoz 0,1 g vízmentes CR-2 grafitot és 0,035 ml N-acetil-e-kaprolaktámot keverünk, és a hőmérsékletet 1 óra alatt 190 °C-ra növeljük. A kapott polimerizátum ellenállása R = 1 • 107Í2. 12. példa 17 g N-metoximetilezett poliamidot (nylon 6, molekulasúly 8000) 100 g ömlesztett kaprillaktámban oldunk, hozzákeverünk 1,2 ml benzolos NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2 -oldatot és 4 g kormot 120 °C-on. Keverés után még 0,25 ml fenilizocianátot adunk hozzá, és fél órán át 190 °C-on tartjuk. A kapott polimerizátum ellenállása R = 1 • 107 Í2. 13. példa 100 g laurolaktám és 15 g e-kaprolaktám elegyéhez 160°C-on hozzáadunk 2,1 ml Synhydrid-et. Az ömledékhez 1,5 g polietilénglikolt (PEG 20 000), 3,5 g N,N-dibutil-metakrilamid N,N-dibutil-akrilamid kopolimert, 1,5 g grafitot (átlagos szemcseméret 1 —50pt) és 0,34 ml N-acetil- -kaprolaktámot keverünk, 2 órán át 220 °C-on polimerizáljuk és lehűtjük. A kapott polimerizátum ellenállása R = 1 • io4a Szabadalmi igénypont: Eljárás 50% relatív nedvességtartalomnál és 25 °C-on mérve 10’íi • cm-nél kisebb fajlagos elektromos ellenállású poliamidok előállítására a gyűrűben 7-13 lánc-atomot tartalmazó laktámoknak ismert bázikus iniciátorok és gyorsító aktivátorok 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
