175041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-dion előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175041 Bejelentés napja: 1978. III. 15. (BA -3639) Német Szövetségi Köztársaság elsőbbsége: 1977. Ili. 17. (P 27 11 659.2) országos TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. XI. 28. Megjelent: 1980. XI. 29. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 263/44 Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Goetz Norbert vegyész, Worms, BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen Dr. Mangold Dietrich vegyész, Neckargemuend, am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Dr. Zeeh Bernd vegyész, Ludwigshafen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás N-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-dion előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás N-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-dion előállítására a-hidroxi-karbonsav-származéknak 3,5-diklór-anilinnal való reagál tatásával. Ismeretes, hogy 2,4-dioxo-oxazolidineket a-hidr- 5 oxi-alkánkarbonsav-észterekből és izocianátokból állítanak elő [Elderfield, Heterocyclic Compounds, 5. kötet, 411-417 (Willey, New York 1957), 1 811 843 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat, 2 022 494 számú német szövetségi 10 köztársasági nyilvánosságrahozatalí irat]. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy kiindulási anyagként izocianátokat kell használni, és ezek viszonylag gazdaságtalanul előállítbíató termékek, és mint rendkívül reakcióképes anyagok, hosszabb tárolás során 15 bomlanak. Megállapítottuk, hogy az N-(3,5-diklór-fenil)-5- -metil-5-vini]-oxazolidin-2,4-dion előnyösen állítható elő, ha egy I általános képletű a-hidroxi-karbonsav-származékot — ebben a képletben R1 metilcsopor- 20 tot, R2 vinilcsoportot, Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot és R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - 3,5-diklór-anilinnal bázis, előnyösen tercier amin jelenlétében 0 és 150 °C között, előnyösen 20 és 120°C között reagáltatunk. 25 A találmány szerinti eljárásnak az az előnye, hogy iparilag jól előállítható és olcsó aromás amin — 3,5-diklór-anilin — használható a nehezen hozzáférhető izocianát helyett. Az I általános képletű kiindulási vegyületeket 30 2 célszerűen a-hidroxi-aldehid-dialkil-acetálokból vagy glioxál-dialkil-acetálokból, például metil-glioxál-dimetil-acetálból (1 252 193 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 2 338 665 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat) kiindulva állíthatjuk elő. amelyek Grignard-vegyületekkel vagy alkin-vegyületekkel, például acetilénnel az 1 768 877 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban ismertetett módon vagy az alkinilvegyületeknek az 1 115 238 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban ismertetett részleges hidrolízisével a megfelelő a-hidroxi-aldehid-acetálokká alakíthatók. Ezek az a-hidroxi-aldehid-dialkil-acetálok a hidroxilcsoporton klór-szénsav-észterekkel reagáltatva, az acetálcsoport hasításával, majd a szabad aldehideknek a megfelelő savakká való oxidációjával és végül foszgénezéssel az I általános képletű kiindulási vegyületekké alakíthatók. A találmány szerinti eljárást, ha kiindulási anyagként 3,5-diklór-anilint és 2-(metoxi-karboniioxi)-2-metil-but-3-én savkloridot használunk az [A] reakcióséma szemlélteti. A reakciót általában 0 és 150 °C, előnyösen 20 és 120 °C között, adott esetben nyomás alatt végezzük. Oldószerként célszerűen a reakciókörülmények között inert oldószereket használunk, például aromás szénhidrogéneket, amilyen a toluol, etilbenzol, 0-, m-, p-xilol, izopropilbenzol, halogénezett szénhidrogéneket, amilyen a metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, 1,1-diklóretán, 1,2-diklóretán, tri-175041
