175000. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dihalogéakrilsavak anyalúgjainak méregtelenítésére

3 175000 4 tét 15—25 °C-on kell tartani, mert magasabb hőmér­sékleten nátriumklorát keletkezhet, ami a jelen levő szerves anyaggal robbanásveszélyes elegyek kialakulá­sát eredményezheti. Másrészt a roncsolás, azaz a mé­regtelenítés során NaCl-ra nézve tömény, sárgás színű, 5 esetenként kis „szabad” — azaz oxidative aktív — klórtartalmú oldatok képződnek, amelyeknek a befo­gadó térbe való engedése az említett nagy sótartalom és az esetleges robbanóelegy miatt nehézségekkel jár. A találmánnyal az a célunk, hogy olyan eljárást 10 szolgáltassunk, amelynél az előzőekben említett eljá­rások hátrányait és hibáit kiküszöböljük, és egyszerű technológiai folyamattal, a környezetvédelmi előírá­­'sokat messzemenően szem előtt tartva méregtelenít­­jük az 1,2-dihalogén-akrilsavak, különösen pedig a 15 mukoklórsav előállításánál keletkező anyalúgot. Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy amennyiben az 1,2-dihalogén-akrilsavak anyalúgját Ca(OH)2 -oldat­tal és/vagy szuszpenzióval kezeljük és szűrés után vagy szűrés nélkül klór- vagy brómtartalmú gázokkal oxi- 20 dáljuk környezeti vagy emelt hőmérsékleten, ezek az anyalúgok meglepően jó eredménnyel és kis mennyi­ségű oxidálószerrel méregteleníthetők. Az eljárás sze­rinti méregtelenítés során kapott oldat már beenged­hető a nyíltvízi befogadóba. Az anyalúg lebegő 25 szennyezést, robbanásveszélyes komponenseket nem tartalmaz és oldható sótartalma is csekély. E sótarta­lom megegyezik a nyűt vizek állandó és változó ke­ménységét okozó, a nyűt vizekben egyébként is jelen­levő sók mennyiségével. 30 A találmány tárgya eljárás 1,2-dihalogén-akrilsavak, különösen mukoklórsav gyártásakor keletkező anya­lúg méregtelenítésére a kálciumoxid—kálciumhidroxid vizes oldatával és/vagy szuszpenziójával történő keze­lés és/vagy lúgosítás során kapott szuszpenzióknak 35 egyszerű folyadék-szilárdanyag elválasztási módszerrel való elkülönítése, adott esetben ezt követő vagy az elválasztást megelőző klórgáztartalmú gázokkal törté­nő oxidálása útján. Azt találtuk, hogy a kezelésnél a következő reak- 40 ciók szerint bomlik el a mukoklórsav: Cl-C-COOH Ca(OH)2 HO-C-COOH II ------------► HCOOH + II Cl-C-CHO H20 HO-C-H 45 HO-C-COOH HO—CH-COOH Ca(OH)2 H * I -------► HO-C-H CHO H20 50 —► HCOOH + HOCHjCOOH A találmány szerinti eljárás körülményei között keletkező savak kálciumsói csaknem oldhatatlanok, 55 így szűréssel eltávolíthatók a lúgos elegyből. Megállapítottuk azt is, hogy a sók a jelenlevő oxi­gén hatására tovább bomlanak a következő egyenle­tek szerint: 60 Ca(OH)2 ox HCOOH-------------► (HCOO)2Ca-------*• CaC03 + OH" + C02+H20 65 Ca(OH)2 ox HOCH2COOH------------*• (HOCH2COO)2Ca-----­OH­—► CaC03 + C02 + H20 A fenti reakciók az a-0-dihidroxi- és a-hidroxikar­­bonsavak jellemző reakciói. Vizsgálataink szerint a semlegesítés után kapott csapadékban főként OH", illetve COs2- formában van jelen a bevitt Ca(OH)2, ugyanakkor a COO” csoportra jellemző abszorpciós sávokat a csapadék infravörös spektrumában nem le­het kimutatni. Amennyiben az eddigiek során leírt módon kapott szűrletet, amely még tartalmazhatja a kiindulási anya­lúg szervesanyagának 10%-át, tovább kívánjuk tisztíta­ni, a következő egyenlet szerint dolgozunk (muko­­klórsavra felírva): Cl-C-COOH II + 5C12 + 5H20------*4C02 + 12HC1 Cl-C-CHO A klór példánk esetében mind elemi állapotban, mind pedig hipoklorit formájában hat. 3Ca(OH)2 + 2C12 —> CaCl2 + 2Ca(OH)Cl + 2H20 A kezelés során kálciumoxid, oltott mész vagy mészhidrát olyan vizes szuszpenzióját alkalmazhatjuk semlegesítésre, amelynek a Ca(OH)2 tartalma 100 g/1 és 750 g/1 között van. A Ca(OH)2 mennyiségét az anyalúg szervesanyag­tartalmának mukoklórsav-ekvivalensben kifejezett mennyiségére vonatkoztatva 2—10-szeres, előnyösen 4— 5-szörös, sztöchiometrikus feleslegben kell alkal­mazni. A kezelést 30—100 °C-on hajtjuk végre. Amennyi­ben utólagos oxidációt is végzünk klórgázt tartalmazó gázokkal, a hőmérsékletet célszerűen 60—80 °C-ra választjuk. A kezelést adott esetben követő klórgázos oxidáció során csak a visszamaradt szervesanyag tartalomra szá­mított klór mennyiségét kell bevinni, mégpedig klór­gáz és/vagy klórtartalmú gyártási véggázok segítségé­vel . A találmány szerinti eljárás szakaszos és folyamatos üzemben egyaránt megvalósítható. Szakaszos üzem esetén az anyalúgot és a kezelésre használandó Ca(OH)2 -szuszpenziót intenzív keverés közben érint­­keztetjük egymással vagy úgy járunk el, hogy az ele­­gyet keverős tankreaktorban mechanikusan keverjük, de az érintkeztetést úgy is végezhetjük, hogy az ele­­gyet jó keveredést biztosító töltetes oszlopon ismétel­ten átáramoltatjuk egy közbenső puffer-tartály és zagyszivattyú segítségével. A megfelelő reakcióidő el­teltével a szuszpenzióból szűréssel vagy centrifugális­sal eltávolítjuk a szerves anyagok bomlástermékeit hordozó szilárd anyagot. Az adott esetben klórgázos oxidációt szakaszos üzem esetén mindkét berendezésben — keverőtank­ban és töltetes oszlopon - elvégezhetjük. 2

Next

/
Thumbnails
Contents