174999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-difenil-guanidin előállítására
5 174999 6 6 óra hosszat reagáltatjuk egymással rázás közben. Ezalatt az idő alatt a reakció lejátszódik. A reakcióidő elteltével az autokláv szelepét kinyitjuk, a reagálatlan NH3-t lefúvatjuk és közben a reakcióelegyet 40 °C-ra melegítjük az NH3 jobb eltávolítása érdekében. Ezután az autoklávot kinyitjuk és a deszulfuráló szer feleslegét, valamint a keletkezett ZnS-t 40 °C-on kiszűrjük és 50 ml hideg alkohollal mossuk. •A szűrletet azonos térfogatú (150 ml) vízzel keverés közben elegyítjük. Eközben az NjN’-difenil-guanidin fehér kristályok alakjában kiválik, amelyet szűréssel elkülönítünk. Hozam 72%, a termék olvadáspontja 147 °C. Kénkatalizátor alkalmazása nélkül csupán 46%-os hozamot értünk el 7 att NH3-nyomáson. (1. táblázat 3. példa.) 2—10. példák Az 1. példában leírt módon járunk el azzal az 5 eltéréssel, hogy a reakcióban résztvevő anyagok arányát, a reakció nyomását, hőmérsékletét és idejét az 1. táblázatban megadott értékekben választottuk meg. A táblázatban a hozamokat és a termékek olvadáspontértékeit is feltüntetjük. 10 11-15. példák 15 A 2. táblázatban azokat az eredményeket mutatjuk be, amelyeket a 2. példa szerint végrehajtott módszer eredményeként kaptunk. Az eltérés az volt, hogy a reakciót abszolút alkohol helyett különböző oldósze- 2o rekben viteleztük ki. 1.táblázat N,N’-difenü-guanidin előállítása különböző arányoknál, hőmérsékleten és nyomáson 100 ml alkoholban Tennék Példa száma Deszulfurálószer felesleg Reakcióidő/óra Reakcióhőm./°C NH3-nyomás (att) Kénkatalizátor (g) hozam (%) Op.(°C) 2 ZnO 75 6 25 2 _ 34 149-150 3 ZnO 75 6 25 7 — 46 147-148 4 PbO 75 6 25 7 — 35 142-143 5 ZnO 25 6 25 2 0,5 71 148 6 PbO 25 6 25 2 0,5 68 147-148 7 ZnO 75 2 • 25 2 0.5 64 148 8 ZnO 75 10 25 4 0,5 75 146 9 ZnO 25 6 40 • 2 04 74 148 10 ZnO 25 6 60 2 0.5 21 149 Az 1. táblázat adatai jól mutatják, hogy katalizátor nélkül (2—4. példák) sem ZnO, sem PbO deszulfuráló 45 szerrel, 7 att NH3-nyomáson nem érhetünk el olyan hozamokat, amelyek az eljárást technikailag alkalmazhatóvá tennék. Kénkatalizátor jelenlétében azonban a hozamok megnőnek (5—8. példák), már 2—4 att NH3-nyomás elegendő az előállításhoz. A hőmérsékle- 50 tét 60 °C alatt célszerű tartani (9—10. példák). 2. táblázat N,N’-difenü-guanidin előállítása a 2. példa szerint abszolút alkoholtól 55 különböző oldószerek alkalmazása mellett Példa Oldószer _______Termát________ Hozam (%) Op. (°C) 11 aceton 21 148 12 metanol 73 148 13 etanol (80%-os) 77 148 14 klórbenzol 23 147-148 15 nitrobenzol 53 148 A 2. táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti eljárással különféle szerves oldószerekben előállítható az N,N’-difenil-guanidin. A legjobb kitermelést és termékminőséget az alkoholok, így a metanol és az etanol - alkalmazása biztosítja. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás NjN’-difenil-guanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy N,N’-difenil-tiokarbamidot, ammóniát vagy ammóniumhidroxidot vizes vagy szerves oldószeres oldat alakjában ZnO, PbO vagy Zn++- vagy Pb**-ionokból „in situ” leválasztott hidroxid-, oxi-deszulfuráló szerek, valamint a kiindulási N,N’-difenil-tiokarbamidra számított 1—10 súly% kénkatalizátor jelenlétben 10-60 °C hőmérséklettartományban és 1—8 att nyomáson reagál tatunk egymással. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 3
