174975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-brómbenzaldehid előállítására
174975 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1976. V. 31. (SE—1836) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 47/55 Elsőbbsége: Nagy-Britannia: 1975. VI. 2. (23771/75) 1976.1. 6. (330/76) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. X. 27. Megjelent: 1980. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas : Sceldon Roger Arthur, Van der Meer, Johannes Wilhelmus, Shell Internationale Research Mulder Albertus Johan, Verbrugge Pieter Adriaan, Verbrugge Herman Maatschappij B. V., Den Hága vegyészek, Amsterdam, Hollandia Ginsberg Eduard Alfred vegyész, Rotterdam, Hollandia Eljárás 3-brómbenzaldehid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 3-brómbenzaldehid előállítására benzaldehid brómozása útján. A J. Org. Chem. (1958) 23, 1712-9. folyóirat cikke alapján ismeretes, hogy a bróm a benzaldehiddel 1,1:1 mólarány mellett alumíniumklorid jelenlété- 5 ben oldószermentesen 52%-os hozammal 3-brómbenzaldehidet képez. Ha oldószert alkalmaznak, akkor az „Organic Preparations and Procedures Int.” (1974), 6, 251—3 irodalmi hely szerint a 3-brómbenzaldehid hozama 75%-ra emelkedik. Ezekben az ismert eljárá- io sokban 1 mól brómra 1 mól benzaldehid használódik fel és mól képződött 3-brómbenzaldehidre számítva 1 mól hidrogénbromid fejlődik. A 3 012 035 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan aromás vegyületek brómozását is- 15 mertetik, amelyek egy elektront leadó csoporthoz képest, mint például hidroxil-, alkil-, alkilamino-csoport, orto- vagy para helyzetben levő szénatomon hidrogén szubsztituenst tartalmaznak, és itt brómozódnak. E vegyületek brómozásához brómozószer- 20 ként klór és bróm elegyét használják. Bejelentő ezzel szemben azt találta, hogy ionos reakció helyett szabad gyököt alkalmazva és a brómozást klór és bróm elegyével végezve csaknem kizárólag a 3-as vagy méta helyzetben következik be szubsztitúció. Ez az észlelet 25 ellentétben áll az egyesült államokbeli szabadalmi leírásban adott kitanítással, amely szerint a brómozás eredményeként orto és para helyzetben következik be szubsztitúció. A találmány szerinti eljárás 1 mól benzaldehidre 30 174975 2 számítva kevesebb brómot fogyaszt és az ismert eljárásokkal összehasonlítva nagyobb hozammal eredményezi a 3-brómbenzaldehidet. A találmány szerinti eljárás 3-brómbenzaldehid előállítására azzal jellemezhető, hogy a benzaldehidet 100 *C alatti hőmérsékleten egy klórozott szénhidrogén oldószer és egy brómozó katalizátor jelenlétében — ahol a brómozó katalizátor mólaránya a benzaldehidhez legalább 1:1- brómozunk, emellett a brómozást klór és bróm keverékével végezzük. A klór és bróm a benzaldehiddel a brómozó katalizátorral és az oldószerrel való elkeverés előtt elegyíthető. így a két halogént egy klórozott szénhidrogénbe elegyítjük és a kapott oldatot hozzáadjuk a benzaldehid, brómozott katalizátor és az oldószer elegy éhez. A klór és bróm elegye azonban in situ is kialakítható. Ennek megfelelően a benzaldehid, brómozó katalizátor és az oldószer elegyébe egyidejűleg, de egymást'0 elkülönítve, klórt és brómot vezetünk be. Alternatív módon klórt vezethetünk be például 1-5 óra leforgása alatt a benzaldehid, brómozó katalizátor bróm és oldószer elegyébe. A brómozó katalizátor előnyösen egy Lewis-sav, így alumíniumklorid vagy vas(III)-klorid. A brómozó katalizátor mólaránya a benzaldehidhez 1:1—1,5:1, különösen 1,2:1-1,35:1. A bróm mólaránya a benzaldehidhez 0,5:1 -0,6:1, vagyis a brómot előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben vagy enyhe feleslegben alkalmazzuk. A klór mólaránya a brómhoz előnyösen 0,9:1—1:1, vagyis
