174969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di- vagy trimetil-benzolok folyékony fázisú oxidálására, cirkóniummal aktivált mangán és bróm illetve mandán, kobalt és brób katalaizátorrendszer jelenlétében

11

174969

12

IV. táblázat

Cirkónium hatása a p-xilol oxidációjára Félfolyamatos üzemmód a nagyobb reaktorban

Példa

mgatom Zr/mól p-xilol mgatom Co/mól p-xilol mgatom Mn/mól p-xilol mgatom Br/mól p-xilol mgatom összfém/mgatom Br

Körülmények átlaghőmérséklet, *C reakció idő perc 02 tf% az elszívott gázban szivattyúzási idő 41,9 perc

Eredmények fogyasztott 02 C02 liter/liter 02 kitermelés, mól% tereftálsav toluilsav

4-karboxi-benzaldehid összintermedier aromások C—7 aromások C-9

kapott összes benzolgyűrűs vegyület, % a minta fluoreszcenciája, % a minta optikai sűrűsége 340 nm-nél 400 nm-nél

H

9

I

10

0

0,25

0

0,25

0,5

0,5

0,25

0,25

1,5

1,5

0,5

0,75

2,0

2,0

1,0

1,25

1,0

1,0

1,0

1,0

212

212

211

213

54

49

100

67

18,0

18,4

18,0

18,1

181,5

167,6

173,6

178,9

0,075

0,116

0,139

0,153

97,5

98,4

96,3

96,0

0,3

0,1

0,9

0,5

1,0

0,4

1,3

1,0

1,3

0,6

2,4

1,6

0,9

0,9

0,6

1,3

0,3

0,1

0,5

0,2

93

88

79

84

0,9

1,0

0,7

0,8

1,49

1,18

2,26

2,06

0,18

0,18

0,16

0,18

„Aromások C—7”: benzaldehid és a benzoesav dekarboxilezett terméke együtt.

.Aromások C—9”: benzol-dikarbonsav, trimetilsav és trimezinsav együtt.

A III. és IV. táblázat találmány szerinti példákra 40 vonatkozó adatai jól demonstrálják a cirkónium meglepő hatását, azaz, hogy fokozza az oxidációt és elősegíti az intermedierek végtermékké, ez esetben tereftálsawá oxidálását, ugyanakkor a szükséges Co és Mn mennyiségét csökkenti. Amint ez az o- és p-xilol 45 oxidálását szemléltető példák adataiból levezethető, a cirkónium teljes hatása messze túlhaladja azt, ami várható lenne a Co és/vagy Mn ekvivalens mennyiségének helyettesítésével, akár a hozamot, akár a termék minőségét tekintjük. 50

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás di- vagy trimetil-benzolok aromás di-, illetve trikarbonsavakká való oxidálására, molekuláris 55

oxigénnel folyadékfázisban, 120-275 °C hőmérsékleten, oldószerként minden súlyrész di- vagy trimetilbenzolra legfeljebb 10 súlyrész ecetsav jelenlétében, mangánt és brómot; vagy mangánt, kobaltot és brómot tartalmazó katalizátorrendszerrel, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátorrendszer jelenlétében oxidálunk, amely minden g mól di- vagy trimetil-benzolra számitva 2-10 mg atom bróm és 2-5 mg atom mangán, vagy kobalt és mangán mellett 0,2-15 mg atom cirkóniumot tartalmaz.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy p-xilolt oxidálunk tereftálsawá.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy o-xilolt oxidálunk o-ftálsawá.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1,2,4-trimetil-benzilt oxidálunk trimellitsawá.

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 80.402.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató

6