174966. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,3'-bipiridil előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 174966 Bejelentés napja: 1976. VII. 23. (RE—597) Elsőbbsége: Nemzetközi osztályozás : CO 7 D 213/22 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1979. X. 27. ílÁÍ&ÍI U ^ ***» HIVATAL Megjelent: 1980. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Szántay Csaba, vegyészmérnök, egyetemi ta- Reanal Finomvegyszergyár, nár, 16%, dr. Honty Katalin, vegyészmérnök, Budapest 17%, dr. Kalaus György, vegyészmérnök, 17%, Gáli Gaszton, vegyészmérnök, 50%, Budapest Eljárás 3,3’-bipiridil előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás 3,3’-bipiridil előállítására. A 3,3’-bipiridil értékes gyomorfekélyelleni hatással rendelkező hatóanyag [J. Med. Chem. 14, 575 (1971); C. A. 75, 76545a (1971)], és kifejezett 5 kelátképző hajlama révén fémkomplexek képzésére is alkalmas. A 3,3’-bipiridilt az egyik ismert eljárás szerint p-fenantrolinból kiindulva állítják elő [Chem. Listy 52, 759 (1958); C. A. 52, 13722f (1958)]. A kiindulási anyag azonban nehezen hozzáférhető, és előállítása többlépéses szintézist igényel. Az (I) képletű 3,3’-bipiridil pikrátja 3-bróm-piridin Ullmann-reakciójával is előállítható [Ref. Zsurn. Him. (1970), Abstr. No. 2 Zh 345; C. A. 73, 98760c (1970)]. E reakció azonban igen nagy anyagmennyiségek feldolgozását, számos műveletet igényel, és a kapott pikrátból csak nehézkes műveletekkel lehet felszabadítani a bázist. Azt találtuk, hogy az (I) képletű 3,3’-bipiridilt tiszta állapotban, egyszerű és könnyen végrehajtható reakcióval állíthatjuk elő úgy, hogy a (II) képletű 3,3’bipiridil-réz(II)-bromid komplexet a) savas közegben egy rézzel vízben oldhatatlan csapadékot képező kénvegyülettel reagáltatjuk, majd a kapott terméket előnyösen melegítés közben elkülönítjük, vagy b) egy alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk, és a kapott terméket 80—120 °C-on, előnyösen a reakcióelegy forráspontján elkülönítjük. A találmány szerinti a) eljárás változatban rézzel vízben oldhatatlan csapadékot képező kénvegyületként előnyösen kénhidrogént, alkálifémszulfidokat, ammóniumszulfidot, tioglikolsavat vagy tioglikolsav-sókat használunk fel. A reakcióelegyet célszerűen sósavval savanyítjuk meg, 10 azonban egyéb savakat is felhasználhatunk. A vízben oldhatatlan, réztartalmú csapadék kiválását előnyösen a reakcióelegy melegítésével gyorsítjuk vagy tesszük teljessé. A csapadékon adszorpció révén megkötött 3,3’-bipiridilt elő- 15 nyösen meleg vízzel (célszerűen forrásban levő vízzel) oldjuk le. A találmány szerinti b) eljárásváltozat végrehajtása során előnyösen úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű vegyületet 30—50%-os vi- 20 zes alkálifémhidroxid-oldatban szuszpendáljuk, és a képződő 3,3’-bipiridilt vízgőzzel kidesztilláljuk a reakcióelegyből. A kiindulási anyagként felhasznált (II) képletű 3,3’-bipiridil-réz-(II)bromid komplex új, az iro- 25 dalomban eddig nem jellemzett vegyület. Ezt a vegyületet 3-bróm-piridin és réz egyszerűen kivitelezhető reakciójával állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárásai egy rendkívül egyszerűen és előnyösen előállítható új kiindu- 30 lási anyagból egyetlen lépésben, egyszerű és 174966 1
